硅微粉作為高分子材料的填料不僅可以降低復合材料的生產(chǎn)成本,而且賦予材料更優(yōu)異的性能,如提高耐磨、耐酸堿、耐高溫、絕緣性、機械強度和低膨脹率等,具有較為廣闊的發(fā)展前景。
表面改性是硅微粉在高分子材料中應用的關(guān)鍵加工技術(shù)之一,有機改性是利用有機物中的官能團能夠在硅微粉表面進(jìn)行物理吸附、化學(xué)吸附以及化學(xué)反應來(lái)改變硅微粉表面性質(zhì)的方法,是硅微粉最常用的改性方法。
目前,硅微粉最常用的有機改性劑是硅烷偶聯(lián)劑,主要包括氨基、環(huán)氧基、乙烯基、硫基等種類(lèi),改性效果通常較好,但價(jià)格昂貴。部分研究者采用鋁酸酯、鈦酸酯、硬脂酸等價(jià)格相對低廉的改性劑對硅微粉進(jìn)行,但改性效果往往不如硅烷偶聯(lián)劑,因此,結合經(jīng)濟效益和改性效果,采用2種及以上表面改性劑對硅微粉進(jìn)行復合改性,改性效果較使用單一改性劑的往往更為理想。

硅微粉表面改性劑的篩選需根據其填充材料基料的性質(zhì)、用途以及改性劑的結構、性質(zhì)、作用機理等多方面因素進(jìn)行確定,常用的有機改性劑與硅微粉表面的作用機理總結如下。
1、硅烷偶聯(lián)劑改性機理
硅微粉表面改性最常使用的有機改性劑是硅烷偶聯(lián)劑,它是一種含有2種以上不同化學(xué)性質(zhì)的基團低分子有機硅化合物,其分子結構含有與有機聚合物作用的官能團(如氨基、乙烯基、環(huán)氧基等)和能夠水解的與硅微粉表面作用的烷氧基,可將硅微粉與有機高分子聚合物緊密結合起來(lái)。
目前,比較成熟的作用機理是化學(xué)鍵結合理論。此理論認為,硅烷偶聯(lián)劑的2種不同性質(zhì)的基團,其中一端的乙烯基、環(huán)氧基、氨基、甲基丙烯酸酯、硫酸基等與有機聚合物的官能團進(jìn)行反應,從而實(shí)現硅烷偶聯(lián)劑與有機高分子基料連接;另一端水解后的烷氧基(如甲氧基、乙氧基)與硅微粉表面Si-OH基作用,經(jīng)過(guò)水解、縮合、形成氫鍵、形成共價(jià)鍵4個(gè)過(guò)程,分別為:
?、偎?。硅烷偶聯(lián)劑中與Si相連的3個(gè)水解基進(jìn)行水解形成硅醇。
?、诳s合。不同硅醇分子之間進(jìn)行縮合脫水,形成Si-OH低聚硅氧烷。
?、坌纬蓺滏I。低聚硅氧烷與硅微粉表面的-OH形成氫鍵。
?、苄纬晒矁r(jià)鍵。在加熱的過(guò)程中,發(fā)生縮合、脫水及化學(xué)吸附,從而使得硅烷偶聯(lián)劑與硅微粉之間形成牢固的Si-O-Si共價(jià)鍵,成為連接樹(shù)脂或有機聚合物基料與硅微粉之間的紐帶。

2、鈦酸酯偶聯(lián)劑改性機理
鈦酸酯偶聯(lián)劑與硅微粉的主要作用機理是鈦酸酯分子結構中親無(wú)機基團(RO)m與硅微粉表面的羥基發(fā)生化學(xué)作用,在硅微粉表面形成單分子層,同時(shí)釋放出異丙醇。
Zhang等采用異丙氧基三油酸酯?;佀狨栉⒎圻M(jìn)行表面改性,發(fā)現鈦酸酯與硅微粉在100℃的溫度下發(fā)生脫醇縮合反應。其中,鈦酸酯Ti-O鍵斷裂形成-OCH(CH3)2,硅微粉表面的羥基則在Si-O-H鍵斷裂形成游離氫,最后鈦酸酯與硅微粉表面通過(guò)Si-O-Ti鍵連接,而-OCH(CH3)2與游離氫結合形成異丙醇。
資料來(lái)源:《錢(qián)晨光,譚琦,李春全,鄭水林,孫志明.硅微粉表面改性及其應用研究進(jìn)展[J].中國粉體技術(shù),2022,28(05):1-10》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!
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