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脈石英的深加工技術(shù)及研究概況 |
來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng) 更新時(shí)間:2015-04-30 11:12:50 瀏覽次數: |
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脈石英是一種與花崗巖有關(guān)的巖漿熱液巖脈,主要產(chǎn)于花崗巖或花崗片麻巖區,礦體呈不規則脈狀,厚度一般幾米至幾十米,長(cháng)度一般為十幾米至幾百米,寬度一般為幾米,一個(gè)礦區可由單條礦脈或由許多條礦脈組成。礦物組成幾乎全部為石英。由于其SiO2的含量很高,所以主要用來(lái)生產(chǎn)高純石英產(chǎn)品。近幾十年來(lái),由于對高純石英需求不斷增加,所以對脈石英的提純、超細粉碎等工藝研究也越來(lái)越得到重視和加強。
隨著(zhù)國民經(jīng)濟的發(fā)展和科技的進(jìn)步,硅質(zhì)原料制品的市場(chǎng)需求量日益增多,相應地對其產(chǎn)品質(zhì)量要求也更加嚴格。這就要求對硅質(zhì)原料深加工技術(shù)作進(jìn)一步的試驗研究,研制出高質(zhì)量的石英產(chǎn)品以滿(mǎn)足高科技用硅的需求。目前,硅質(zhì)原料的深加工研究主要集中在對石英產(chǎn)品的粒度組成(細度)和化學(xué)成分(純度)兩個(gè)方面上。在提高石英產(chǎn)品質(zhì)量的前提上,如何降低生產(chǎn)成本,實(shí)現對天然硅質(zhì)原料的綜合利用,也逐漸成為生產(chǎn)企業(yè)和科研單位所面臨的一個(gè)重大問(wèn)題。
一、 高純石英的生產(chǎn)
高純石英是指SiO2含量達到99.92%~99.99%的石英砂,一般要求的純度在9999%以上。由于對質(zhì)量要求嚴格,用普通的石英砂難以制得如此高純度的石英,因此一般選用SiO2含量相對較高的脈石英來(lái)制備高純石英。
許多國家都把高純石英砂的加工工藝作為高新技術(shù)領(lǐng)域。國外早在70年代就已開(kāi)始采用硅石精加工后制成高純石英,用這種高純石英砂代替水晶生產(chǎn)高純度透明的石英玻璃。20世紀80年代美國PPCC公司在英國西北海岸Foxdale地區的花崗巖中提純石英,其SiO2含量達99.99%,鐵雜質(zhì)含量小于1×10-6,其它元素含量小于5×10-6。進(jìn)入90年代,美國Unimin公司在貝卡羅萊那州Spruce Pine地區的花崗巖中分選、提純出高純石英,經(jīng)提純后SiO2含量達99.99%,純度最高者SiO2含量達99.999%以上。經(jīng)過(guò)選礦提純制成的高純和超高純石英己廣泛應用于航空航天、原子能技術(shù)、激光、光纜通訊、軍工等高科技領(lǐng)域。
早在1974年我國的707廠(chǎng)就開(kāi)始采用高純石英代替熔煉石英生產(chǎn)人造水晶。同時(shí)許多學(xué)者和選礦工作者也對石英提純加工技術(shù)進(jìn)行了長(cháng)期研究,并取得了一定的進(jìn)展。但由于我國石英提純工藝和提純設備等方面較為落后,兼之石英提純對生產(chǎn)設備、環(huán)境和操作因素等環(huán)節要求嚴格,稍不注意可能造成二次污染,客觀(guān)上導致了石英提純上的困難。同時(shí),采用復雜的提純工藝流程(如酸處理、氯化焙燒等),雖然可以達到高純或超高純石英的質(zhì)量要求,但對于生產(chǎn)企業(yè)而言,成本太高,所以,長(cháng)期以來(lái)我國的高純石英提純研究發(fā)展緩慢,處于一種出口原料,進(jìn)口高純石英加工制品的不良局面。
高純石英因為具有一系列優(yōu)異的特性和品質(zhì),廣泛應用于宇航、電子工業(yè)、電光源管、光學(xué)儀器、光纖通訊等高科技領(lǐng)域,是制造特種玻璃、電子封裝材料、光纖等產(chǎn)品不可缺少的原料之一。
二、高純石英的超細粉碎
現代許多工業(yè)領(lǐng)域.如精細化工、催化劑、高級磨料等,都需要粒度極細、分布均勻、高純度的粉體作原料。獲得超細或微細粉體的途徑有兩種:一是通過(guò)化學(xué)反應,主要有溶膠法、氣相沉淀法、凝膠法等,但化學(xué)制備產(chǎn)量低、能耗大、工序復雜,難以大規模地生產(chǎn);另一種是機械法制備,主要是機械破碎,包括高速沖擊式磨機、振動(dòng)磨、氣流磨、膠體磨、砂磨機等各種粉碎設備及作為配套設備的精細分級設備。
在濕法機械粉碎制各超細石英粉的工藝中,選用合適的研磨時(shí)間、礦漿濃度、料介比和助磨裁可以制備出d90為2μm左右的超細石英粉,而且該方法工藝簡(jiǎn)單,效率高。
三、高純石英粉的球形化
大規模、超大規模集成電路對封裝材料的要求也越來(lái)越高,不僅要求超細,高純,而且要求放射性元素含量低,特別是對于顆粒形狀提出了球形化要求。高純超細熔融球形石英粉(簡(jiǎn)稱(chēng)球形硅微粉)由于具有高介電、高耐熱、高耐濕、高填充量、低膨脹、低應力、低雜質(zhì)、低摩擦系數等優(yōu)越性能,在大規模、超大艦模集成電路的基板和封裝料中,成了不可缺少的優(yōu)質(zhì)材料。
高純球形硅微粉的生產(chǎn)技術(shù)國外20世紀80年代初已經(jīng)有專(zhuān)利申報。90年代初,我國開(kāi)始引進(jìn)使用球形硅微粉。目前,可以生產(chǎn)材料的主要國家是日本和美國,德國和俄羅斯也掌握此種生產(chǎn)技術(shù)。
國外球形硅微粉的制備通常采用二氧化硅高溫熔融噴射法、氣體火焰法和在液相中控制正硅酸乙酯、四氯化硅的水解法,單分散等法也可制備亞微米左右的球形二氧化硅粉;用特殊的工藝方法還可制各壁厚和粒徑可調的空心球形粉等。但其工藝復雜。這些方法國內還只停留在試驗室階段,有較大的技術(shù)難度,這也是至今國內還不能生產(chǎn)出高質(zhì)量球形硅微粉的重要原因之一。
四、存在的問(wèn)題與展望
高純石英是宇航、電子工業(yè)、電光源管、光學(xué)儀器、光纖通訊等高科技產(chǎn)品的基礎原材料,要求SiO2的含量很高。在缺乏有效的提純技術(shù)情況下,只能用自然界優(yōu)質(zhì)水晶經(jīng)簡(jiǎn)單提純來(lái)滿(mǎn)足工業(yè)需要。隨著(zhù)科技的進(jìn)步,尤其是微電子技術(shù)的發(fā)展,高純石英的需求量成倍增長(cháng),并且對其質(zhì)量要求也愈來(lái)愈高。而天然水晶屬于稀有礦產(chǎn),特別是一、二級水晶資源已日漸枯竭,尋找水晶的代用品已成當務(wù)之急。
因此,積極探求和推動(dòng)石英選礦提純技術(shù)的進(jìn)步,實(shí)現精制石英、高純和超高純石英的低成本、大批量工業(yè)化生產(chǎn),對于彌補天然水晶資源的不足,滿(mǎn)足高科技用高純石英需求具有重要的現實(shí)意義。同時(shí)石英玻璃在現代科技的發(fā)展中很重要,是高科技產(chǎn)業(yè)的基礎材料。它在建筑、工照明、原子能、無(wú)線(xiàn)電電子學(xué)、半導體技術(shù)、儀器制造、航天航空、高頻率技術(shù)、有色冶金及國防尖端諸方面均獲得廣泛應用。據國外資料預測,石英及其制品在未來(lái)十年中將成為國際市場(chǎng)暢銷(xiāo)產(chǎn)品,需求量將持續增長(cháng)。
硅質(zhì)原料在我國的儲量十分豐富,是我國的重要礦產(chǎn)資源。隨著(zhù)經(jīng)濟和社會(huì )的發(fā)展,特別是我國在“十五”期間及未來(lái)十年中也將重點(diǎn)發(fā)展電子產(chǎn)業(yè)。對高純石英將會(huì )有更大的需求。 但是,隨著(zhù)世界范圍內資源的日益枯竭,現今解決水晶代用原料主要有三種途徑:(1)人造水晶;(2)用溶膠一一凝膠法及四氧化硅氣相沉淀法等人工合成石英玻璃;(3)用天然硅石經(jīng)加工提純后代替水晶。上述前兩種方法由于能耗大、成本高,故在我國大規模生產(chǎn)有較大的困難。所以研究和發(fā)展硅質(zhì)原料的選礦提純技術(shù),特別是高純石英生產(chǎn)技術(shù)對進(jìn)國民經(jīng)濟建設以及提高我國硅質(zhì)原料的選礦技術(shù)水平、促進(jìn)我國硅質(zhì)原料的廣泛應用都具有重要經(jīng)濟的現實(shí)意義。
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