球形石英粉主要用于大規模集成電路封裝中覆銅板以及環(huán)氧塑封料填料,在航空航天、精細化工和日用化妝品等高新技術(shù)領(lǐng)域也有應用。

1、石英粉為什么要球形化?
(1)球的表面積最小,各向同性好,與樹(shù)脂攪拌成膜均勻,樹(shù)脂添加量小,并且流動(dòng)性最好,粉的填充量可達到最高,質(zhì)量比可達90.5%,因此,球形化意味著(zhù)硅微粉填充率的增加。
硅微粉的填充率越高,塑封料的熱膨脹系數就越小,導熱系數也越低,就越接近單晶硅的熱膨脹系數,由此生產(chǎn)的電子元器件的使用性能也越好。
(2)球形粉制成的塑封料應力集中最小,強度最高,當角形粉的塑封料應力集中為1時(shí),球形粉的應力僅為0.6,因此,球形粉塑封料封裝集成電路芯片時(shí),成品率高,并且運輸、安裝、使用過(guò)程中不易產(chǎn)生機械損傷。
(3)球形粉摩擦系數小,對模具的磨損小,使模具的使用壽命長(cháng)。與角形粉相比,可以提高模具的使用壽命達一倍,塑封料的封裝模具價(jià)格很高,有的還需要進(jìn)口,這一點(diǎn)對封裝廠(chǎng)降低成本,提高經(jīng)濟效益也十分重要。
(4)硅微粉本身就有增強環(huán)氧樹(shù)脂的作用,而球形粉可以增強這個(gè)功用。
2、球形石英粉制備技術(shù)
球形石英粉制備方法主要有火焰熔融法、等離子加熱爐法、化學(xué)合成法、水解法等。
(1)火焰熔融法
目前,國內各生產(chǎn)廠(chǎng)家主要利用火焰熔融的方法來(lái)實(shí)現石英粉球形化的量產(chǎn)。該技術(shù)的關(guān)鍵是加熱裝置要求有穩定的溫度場(chǎng)、易于調節溫度范圍以及不要對石英粉造成二次污染。

主要生產(chǎn)設備包括:粉料定量輸送系統、燃氣量控制和混合裝置、氣體燃料高溫火焰噴槍、冷卻回收裝置等。
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粉料定量輸送系統:將待加工成球形石英粉的粉料按照規定的給料量連續、均勻地輸送到高溫火焰中;
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燃氣量控制和混合裝置:可根據火焰溫度、火焰長(cháng)度和剛度調節、控制燃氣量和助燃氣體量,并將燃氣與助燃氣體充分混合后送到高溫火焰噴槍?zhuān)?/span>
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氣體燃料高溫火焰噴槍?zhuān)菏菍⒒旌先剂蠚怏w(混合入助燃氣體)和非球形石英粉物料同時(shí)噴出,點(diǎn)火后產(chǎn)生高溫火焰,熔融分散的石英粉使之成為球形石英粉。
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冷卻回收裝置:將已被熔融且分散的高溫球形石英粉迅速冷卻,避免出現析晶現象,并將冷卻后的球形石英粉在收集器中回收。
其成球原理為:高溫火焰噴槍噴出1600-2000℃的高溫火焰,當粉體進(jìn)入高溫火焰區時(shí)其角形表面吸收熱量而呈熔融狀態(tài),熱量進(jìn)一步被傳遞到粉體內部,粉體顆粒完全呈熔融狀態(tài)。在表面張力的作用下,物體總是要趨于穩定狀態(tài),而球形則是最穩定狀態(tài),從而達到產(chǎn)品成球目的。
粉體顆粒能否被熔融取決于兩方面:
t=β?ω?d
式中t為粉體顆粒在火焰中達到熔融所需要的時(shí)間;β為材料的相關(guān)系數,如比熱、導熱系數、密度等;ω為火焰的相關(guān)系數;d為粉體顆粒粒徑。
根據粉體顆粒在火焰中達到熔融所需要的時(shí)間和粉體顆粒在火焰中的速度,得到所需火焰的長(cháng)度尺寸,通過(guò)調節燃氣量控制裝置達到要求。
(2)等離子加熱爐法
熱等離子體也叫局部熱力學(xué)平衡等離子體,其主要特征是等離子體中局部的電子溫度(Te)、離子溫度(Ti)以及氣體溫度(Tg)幾乎一致。電弧等離子體、高頻等離子體以及感應等離子體都屬于熱等離子體。
采用高頻等離子體熔融法制備球形石英粉,溫度范圍適中、控制平穩、產(chǎn)量高,可達到較高球化率,因而是一種較合適的生產(chǎn)方法。其原理與工藝與火焰熔融法類(lèi)似,主要是將高溫熱源變?yōu)榈入x子體發(fā)生器。

△高頻等離子體熔融法制備球形石英粉
工作氣為壓縮空氣,工作氣量為10m3/h。高頻等離子體發(fā)生器輸入功率為100kW,產(chǎn)生4000℃-7000℃的高溫氣體作為熱源,將二氧化硅粉體通過(guò)給料器從頂部輸送到等離子反應爐弧區內,粉體受熱熔化和氣化,經(jīng)特制的驟冷器進(jìn)行淬冷,再經(jīng)重力收集,旋風(fēng)收集(微米級)和布袋集塵(納米級),在1s-2s內,就可得到球狀微米級和納米級SiO2粉體。

△球形熔融硅微粉SEM圖
主要設備有:等離子體發(fā)生器、粉體輸送器、等離子反應爐、冷卻回收裝置、旋風(fēng)收集器、布袋收集器。
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粉料輸送器:用氣體輸送的方法將要加工成球形的硅微粉原料混合,流態(tài)化后,連續穩定的輸送到等離子弧區內。
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等離子體發(fā)生器:主要是通過(guò)電場(chǎng)能量進(jìn)入放電媒介質(zhì)的電磁藕合產(chǎn)生等離子體,當射頻交流電通過(guò)相匹配的線(xiàn)圈時(shí),在附近產(chǎn)生的振蕩磁場(chǎng)將藕合于部分電離的氣體負載(負載在放電腔內流動(dòng))并提供歐姆加熱來(lái)維持等離子體。感應等離子體特別適合于粉體球化加工,因為體積大,軸向粉體喂料在放電區內滯留時(shí)間長(cháng)。
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冷卻回收裝置:煅燒后的物料溫度在1000℃以上,在物料進(jìn)入收塵器之前,必須使其溫度下降到200℃以下。為了保證降溫可靠,系統采用水冷加風(fēng)冷的降溫方式。將已被熔融且分散的高溫球形硅微粉,迅速冷卻避免出現晶析現象。
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收集裝置:旋風(fēng)收集器主要收集熔化后的球形硅微粉,布袋收集主要收集氣化后的納米硅微粉。到反應室下段時(shí),高溫汽化物很快被大量空氣從2000℃急劇冷卻凝結至120℃以下,形成球形二氧化硅粉體,在等離子氣體和激冷氣體的輸送下,球形粉在布袋和旋風(fēng)收集下來(lái),就可以得到成品。
(3)化學(xué)合成法
在一定溫度下,用氨水或碳銨處理硅溶膠乳液,得到球形凝膠,再用酸處理凝膠,得到水合球形二氧化硅,然后進(jìn)行精制和熱處理,得到滿(mǎn)足需要的球形二氧化硅微粉。特點(diǎn)是鈾含量低,缺點(diǎn)是產(chǎn)品易團聚。
主要設備有:反應釜、自動(dòng)投料設備、純水設備、過(guò)濾洗滌設備、干燥設備、工業(yè)電窯、分級包裝設備、其它輔助設備等。精制純化后的石英粉中常見(jiàn)金屬離子含量少于5×10-6,放射性鈾元素含量小于5×10-9。
(4)水解法
把液體SiCl4以恒定的速度加入到添加了不同分散劑的去離子水中,并同時(shí)用石英棒高速攪拌水解產(chǎn)物,將得到的水解產(chǎn)物經(jīng)陳化、洗滌、過(guò)濾后,在100℃-200℃的恒溫箱中進(jìn)行干燥脫水至恒重后,轉移至高溫燒結爐中,在不同溫度下進(jìn)行高溫燒結脫羥和晶形轉換,經(jīng)粉磨、篩分后即得到所需粒徑的高純球形石英粉。

3、國內球形石英粉的主要生產(chǎn)情況
我國盛產(chǎn)石英,礦源分布廣,且許多礦產(chǎn)質(zhì)量很高,資源豐富的區域如江蘇連云港和徐州、浙江湖州、安徽鳳陽(yáng)等地,因此也形成了以這些區域為主的全國范圍內的大小石英粉廠(chǎng)幾百家,基本上都屬于民營(yíng)企業(yè)為主。
但國內大部分企業(yè)生產(chǎn)規模不大、品種不多,在工藝過(guò)程中缺乏系統的控制手段,致使石英粉產(chǎn)品的純度、粒度以及產(chǎn)品質(zhì)量穩定性與國外產(chǎn)品比較還存在一定的差距。
在這些企業(yè)中真正能夠生產(chǎn)球形石英粉的不多,其主打產(chǎn)品集中在1000目以下,多數以角形石英粉產(chǎn)品為主,技術(shù)含量和利潤不高,主要應用領(lǐng)域多為冶金、陶瓷、橡膠用填料、耐火材料、建材、化妝品等。
目前國內也逐步出現一些能夠生產(chǎn)高純、超微、球形石英粉的生產(chǎn)企業(yè),占領(lǐng)中高端市場(chǎng),并有部分的出口。
近幾年來(lái),我國新建的石英粉項目較多,產(chǎn)能擴張很快,行業(yè)的供給能力大幅度提高。我國石英粉技術(shù)有所進(jìn)步,廠(chǎng)商生產(chǎn)高端產(chǎn)品的能力不斷加強,生產(chǎn)技術(shù)有明顯的進(jìn)步。特別是以聯(lián)瑞新材、華飛電子、東海硅微粉有限公司、蚌埠中凱電子材料有限公司為代表的一批國內企業(yè)在球形石英粉技術(shù)上取得突破,制備出符合電子封裝材料要求的產(chǎn)品,打破了美、日等少數國家對該技術(shù)的壟斷局面。
來(lái)源:《球形石英粉》國家標準編制說(shuō)明
高純超細電子級球形石英粉研究,作者:張軍、宋守志、蓋國勝
高頻等離子法制備球形硅微粉的工藝研究,作者:王翔、黎明、高躍生
編輯整理:粉體技術(shù)網(wǎng)
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