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      技術(shù)進(jìn)展
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      氣相法合成高純合成石英粉的研究現狀
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2014-12-09 10:21:01    瀏覽次數:
       
             高純石英粉通常系指SiO2 含量高于99.99%的石英粉體,是石英玻璃、石英坩堝、石英管及石英棒材等的主要原料。除此之外,高純石英粉還是一種優(yōu)質(zhì)無(wú)機填料,廣泛應用于塑料、橡膠、涂料、電子及高科技產(chǎn)品等行業(yè)中。
             目前,制備高純石英粉的方法主要有兩大途徑:一是物理法,即機械粉碎法;二是化學(xué)合成法,包括氣相合成法和液相合成法。機械粉碎法制備石英粉雖然工藝簡(jiǎn)單但易帶入雜質(zhì),能耗大,成本高,粉料特性也難以控制,制備效率低且粒徑分布寬。此外,原料天然水晶屬于稀有礦產(chǎn),特別是一、二級水晶,已日漸枯竭,其儲量已無(wú)法滿(mǎn)足目前對高純石英粉的需求。
             雖然許多國家早已把目標轉向儲量豐富的硅石礦物,不斷地探索新的石英礦物原料源。但由于成礦地質(zhì)條件不同,其提純工藝技術(shù)與設備是制約硅石礦物規?;_(kāi)采的最大瓶頸。     因此,近年來(lái)采用化學(xué)合成法制備高純合成石英粉日益受到重視。


      氣相法合成高純合成石英粉
             氣相法合成石英粉最早由德國Degussa 公司1941年開(kāi)發(fā)成功,其原理是利用硅或有機硅的氯化物(如SiCl4 或CH3SiCl3 等)為原料,通過(guò)各種手段將原料變成氣體,使之在氫-氧氣流高溫下(一般為1200~1600 ℃)水解制得煙霧狀的SiO2,經(jīng)冷卻、分離、脫酸等過(guò)程后即得到成品的SiO2 顆粒,該合成技術(shù)又稱(chēng)為“Aerosil”法。氣相水解反應式為:
             周雄通過(guò)嚴格控制SiCl4的氣相水解反應溫度及SiCl4 進(jìn)料量等,制備了粒度可控、分散性好的SiO2顆粒。研究表明:隨著(zhù)溫度的升高(1200~1600 ℃),反應速度加快,成核速率增加的速率大于顆粒生長(cháng)的速率,導致SiO2 顆粒粒徑減小,比表面積增加;SiCl4 進(jìn)料增加時(shí),水解反應速度和反應器中SiO2 顆粒的生長(cháng)速率都隨之增大,但是當反應速度增加的相對量大于生長(cháng)速率增加的相對量時(shí),造成SiO2 產(chǎn)物粒度減小。由于高溫氣相水解制備的SiO2 顆粒易吸附水和HCl,影響產(chǎn)品的性能。
             呂飛等研究了SiCl4 氣相合成SiO2 顆粒的流化床脫酸機理。研究表明:未脫酸的SiO2 顆粒吸附水含量遠大于吸附HCl含量;HCl 和大部分水是以物理吸附的形式吸附在SiO2 顆粒表面,較易脫附。因高溫下 SiCl4 的水解反應在很短的時(shí)間內完成,要求反應物料在極短的時(shí)間內達到微觀(guān)上的均勻混合,且HCl 的生成致使設備腐蝕嚴重,對反應器型式、生產(chǎn)設備材質(zhì)、加熱方式、進(jìn)料方式均有很高要求,而且能耗大,導致生產(chǎn)成本高,使產(chǎn)品價(jià)格昂貴。
             Park 等采用SiCl4的兩步氣相水解法制備合成高純石英粉,避免了上述問(wèn)題的出現。即第一步,SiCl4 與150 ℃水蒸氣反應,部分水解,形成單分散和近球形的氧氯化硅SiClxOy(OH)z 微粒。        第二步,這些氧氯化硅微粒在1000℃進(jìn)一步水解轉化成 SiO2微粒。如圖1 顆粒的TEM 照片所示,兩階段形成的顆粒形態(tài)和顆粒大小基本一致,為單分散和近球形的SiO2 顆粒,且粒徑分布均勻。因此,通過(guò)控制第一步低溫氣相水解反應形成的顆粒形態(tài)和粒徑,再經(jīng)第二步的高溫氣相水解后即可獲得所需的石英粉體。此外,該方法制備形成的SiO2 微粒表面Cl-含量很低,省去了表面酸性氣體的脫附工藝,不僅避免了脫酸過(guò)程引入新雜質(zhì),而且降低了生產(chǎn)成本。

            圖 2 為傳統氣相法與兩步氣相水解法制備合成石英粉的工藝對比圖。兩步氣相水解法制備合成SiO2 粉與傳統方法相比,成本低,設備簡(jiǎn)單,產(chǎn)品分散度和形貌好,顆粒度均勻;但該技術(shù)工藝較復雜,效率低,技術(shù)還不成熟,目前僅適于實(shí)驗室的研制,大規模工業(yè)化生產(chǎn)困難。因此,此法在反應條件與設備要求等方面需要更深入的研究。

       

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