納米碳酸鈣又被稱(chēng)為超微細碳酸鈣，其平均粒子直徑大約為40nm。工藝實(shí)驗室制備超細碳酸鈣通常采用碳化法、復分解法、微乳法三種途徑，工業(yè)上則一般采用碳化法。
1、納米碳酸鈣的制備方法
?。?）復分解法
復分解法是在一定條件下，將水溶性鈣鹽（如氯化鈣，硫酸鈣等）與水溶性碳酸鹽（如碳酸銨，碳酸鈉等），通過(guò)液相到固相的反應過(guò)程制得納米碳酸鈣。實(shí)驗室使用這種方法制取碳酸鈣時(shí)，可以通過(guò)控制反應物濃度、反應溫度、生成物的過(guò)飽和度以及加入適當的添加劑等操作方法，得到粒徑小于0.1μm、比表面積大、具有較好溶解性的無(wú)定形碳酸鈣產(chǎn)品。
這種方法制得的納米碳酸鈣純度比較高，也有具有很好的白度，但在制取不同晶形的產(chǎn)品時(shí)需要很高的成本，所以目前國內外很少采用這種方法工業(yè)制取納米碳酸鈣。
?。?）碳化法
?、匍g歇鼓泡碳化法與復分解法不同，間歇鼓泡碳化法是目前國內外制備納米碳酸鈣廣泛采用的方法。其操作步驟是首先將1.04-1.06g/cm3的Ca（OH）2漿液降溫到25℃以下，再將漿液打入到碳化塔中，注意保持一定的液位，然后從碳化塔的底部向塔內通入CO2或者CO2和空氣的混合氣體，控制合理的溶液濃度、反應溫度、氣液比以及添加劑等條件，可以間歇制得納米級碳酸鈣。
?、谶B續噴霧法也是通過(guò)碳化法來(lái)制取納米碳酸鈣，步驟是將Ca（OH）2漿液通過(guò)壓力式噴嘴從碳化塔的頂部向下呈霧狀噴出，與此同時(shí)從塔的底部向上通入CO2或者CO2和空氣的混合氣體，使噴下的Ca（OH）2漿液與CO2充分接觸，發(fā)生反應。這種方法明顯增加了CO2氣體和Ca（OH）2漿液的接觸面積，反應過(guò)程可以通過(guò)控制石灰乳的濃度、液滴直徑、流量、反應氣液比等條件，在常溫下制得直徑在0.04-0.08μm的納米碳酸鈣。
通過(guò)連續噴霧法制得的CaCO3粒徑分布窄，顆粒形狀比較規則，而且容易分散，綜合品質(zhì)要優(yōu)于間歇鼓泡法，但由于這種方法能耗較大，而且噴嘴容易發(fā)生堵塞，造成了高額生產(chǎn)成本，故難以普及。
?。?）微乳法
微乳法是近年來(lái)剛剛發(fā)展起來(lái)的一種制備納米微粒的方法。這種方法的操作步驟是分別將可溶性碳酸鹽和可溶性鈣鹽溶解到組成成分完全相同的兩份微乳液中，在一定條件下進(jìn)行混合反應。這樣可以在較小區域內控制晶粒的成核與生長(cháng)，完成后再將晶粒與溶劑分離，就可以得到納米碳酸鈣微粒，其粒徑幾乎都控制在幾納米到幾十納米之間。
（1）工藝流程
工藝流程將一定量的生石灰，按水灰比8：1的比例放入80℃的熱水中進(jìn)行消化，完成后就得到了氫氧化鈣粗溶液，將其陳化24小時(shí)，用200目的篩網(wǎng)過(guò)篩，得到精制的氫氧化鈣漿料。將精制氫氧化鈣漿料放入玻璃反應器，加入適量添加劑，設置合適的碳化溫度，調整合適的攪拌速度，經(jīng)轉子流量計通入二氧化碳和氮氣的混合氣體或者純凈的二氧化碳氣體，就開(kāi)始了碳化反應。當反應體系呈酸性，也就是pH值下降到7以下后，繼續碳化15分鐘，就得到了納米碳酸鈣溶液。將所得漿料升溫至80℃，加入一定量硬脂酸鈉保溫2小時(shí)，過(guò)濾、干燥、粉碎后即得納米碳酸鈣固體。
?。?）優(yōu)化方法
?、偈褂?strong>高濃度CO2氣體作為合成納米碳酸鈣的氣源可以大大縮短反應的時(shí)間，但是由于系統攪拌不均勻，碳酸鈣粒徑的分布就很不均勻，出現部分粒徑較大顆粒，增大攪拌轉速可減緩粒徑分布不均勻現象。
?、陔S著(zhù)晶形修飾劑添加量的增加，溫度的提高，陳化時(shí)間的延長(cháng)，顆粒規整程度增加，粒徑也增大，但當超過(guò)極限值時(shí)，顆粒尺寸不再改變，陳化溫度升高可加快陳化進(jìn)程，但如果溫度過(guò)高就會(huì )引起碳酸鈣發(fā)生形狀變化，立方形轉為片狀。陳化溫度越高，陳化時(shí)間越長(cháng)，片狀轉化率越高。
?、?strong>陳化過(guò)程中分別用聚羧酸鹽、六偏磷酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉為分散劑，通過(guò)其電離出的離子改變顆粒電荷狀態(tài)和空間位阻，使得體系發(fā)生膠溶反應，促進(jìn)凝膠重新轉變?yōu)槿苣z，降低了體系黏度，增強了顆粒間分散性，有利于二次碳化和后期包覆過(guò)程的進(jìn)行；
?、茉陉惢鹗茧A段加入一定量六偏磷酸鈉，工藝簡(jiǎn)單，便于操作，還能起到降低黏度、增強顆粒分散性的作用，同時(shí)也不影響陳化過(guò)程中晶形修飾劑對碳酸鈣形貌的改善作用；
?、莨I(yè)試驗工藝參數選擇遵循等單位體積功率的準則，工業(yè)圈內傳質(zhì)效果較小試裝置傳質(zhì)效果稍差，但是不同批次之間的工業(yè)試驗產(chǎn)品性能重復性很好，工藝的穩定性高，合成的納米碳酸含產(chǎn)品的各項性能指標均能與小試產(chǎn)品的性能指標保持一致。
3、結語(yǔ)
采用了高溫碳化方法制備納米碳酸鈣，并在碳化過(guò)程中采用陳化并添加晶型修飾劑的工藝，可制備出了形貌規整、粒徑可控、分散性好的納米碳酸鈣，得到的納米碳酸鈣產(chǎn)品在涂料及密封膠中具有更好的觸變性和更高的屈服應力，應用效果良好。
（摘自：納米碳酸鈣制備新工藝分析，作者：聞新春）
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