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      技術(shù)進(jìn)展
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      塑料制品行業(yè)中碳酸鈣粉料創(chuàng )新應用現狀與發(fā)展趨勢(二)
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2015-05-13 09:23:29    瀏覽次數:
       
      一、碳酸鈣在塑料中的應用創(chuàng )新
      1.1
      合成紙(synthetic paper)專(zhuān)用料
            (中國粉體技術(shù)網(wǎng)/班建偉)合成紙的英文名稱(chēng)為synthetic paper,合成紙又叫塑料薄膜紙、聚合物紙、石頭紙等。它以聚烯烴等樹(shù)脂和無(wú)機填充物為主要原料,通過(guò)擠出工藝加工而成的制法是,首先把上述樹(shù)脂經(jīng)過(guò)熔融、擠壓、成膜,沿不同軸向拉伸,生成薄膜;然后,把該薄膜進(jìn)行“紙狀化”處理,使之變得不透明、白度提高,于是就制成了合成紙。這種紙的拉伸強度高,而且不怕水、不蟲(chóng)蛀、有彈性、能隔熱、尺寸穩定、表面平滑,適于書(shū)刊和印刷。多用來(lái)制漁業(yè)用紙、航空航海圖、穿孔卡片、耐水報刊、唱片封袋、商品標簽、戶(hù)外廣告、名片等特種用紙。合成紙是一種塑料新型材料產(chǎn)品,同時(shí)具有塑料和紙的特征的多功能性材料。也是一種環(huán)保產(chǎn)品,具有比重適中、強度大、抗撕裂,印刷性好,遮光、抗紫外線(xiàn),經(jīng)久耐用,經(jīng)濟環(huán)保等特點(diǎn)。由于合成紙的生產(chǎn)過(guò)程無(wú)污染,可以100%回收,循環(huán)使用,是現代紙張生產(chǎn)的一次重大改革。
        合成紙在國外已有三十多年的發(fā)展史,尤其在美國、日本、加拿大等發(fā)達國家,中國臺灣地區起步較早,發(fā)展較快。隨著(zhù)全球環(huán)保意識的加強,普通纖維紙造成大量環(huán)境污染,加快了合成紙的發(fā)展,新的合成紙品種的不斷出現,擴大了合成紙的應用范圍。目前,合成紙產(chǎn)品的世界銷(xiāo)售額每年以10%的速度遞增,合成紙部分取代普通纖維紙的步伐在加快。
              合成紙的種類(lèi),按生產(chǎn)原料的不同,分為PP合成紙、HDPE合成紙、PS合成紙、PVC合成紙、PET合成紙、ABS合成紙等;按填充劑的不同,分為填充CaC03型,粘土型,云母型及復合(兩種以上填充)型等;按生產(chǎn)方式的不同,分為壓延法(如柔軟型PVC)、流延法(如PP)、吹膜法(如HDPE)、雙向拉伸法(如BOPP)等;按結構的不同,分為單層合成紙、三層合成紙、五層合成紙等。
      1.2   注塑級塑料垃圾箱抗菌耐候多功能增強色母料
              塑料垃圾箱是廣泛用于公共環(huán)衛,生活垃圾的集中收取過(guò)程中的垃圾分類(lèi)并配套環(huán)衛車(chē)自動(dòng)化垃圾傾倒。是醫療廢棄物的集中處理過(guò)程中的垃圾裝運的好工具。
              舉世矚目的世博會(huì )2010年在上海開(kāi)幕,當時(shí)國內外的朋友峰涌而來(lái),參觀(guān)、學(xué)習、游玩、洽談等。大量游人的涌入,促進(jìn)當代科技、文化、經(jīng)濟的交流、發(fā)展,涌現大量商機。同時(shí)在參觀(guān)、訪(fǎng)問(wèn)、游玩之時(shí),不可避免帶來(lái)大量生活垃圾。各種鮮艷明亮、五顏六色、千姿百態(tài)的普通常用和卡通造型塑料垃圾箱應運而生。這其中具有抗菌殺菌、耐候抗紫外線(xiàn)耐高低溫等功能的成本低廉垃圾箱,尤為環(huán)衛部門(mén)青唻。普通塑料性能達不到上述要求,這就需要對普通HDPE注塑料進(jìn)行改性。而當今國內外生產(chǎn)改性塑料,主要有二種加工工藝。第一種是全造料法。即按配方將改性劑、塑料樹(shù)脂、加工助劑等一起混合擠出造料,成為改性塑料專(zhuān)用料;然后直接送入塑料加工機械加工成需要的塑料制品。第二種是母料法,也就是部分造料法,即按配方將改性劑、少量塑料樹(shù)脂、加工助劑等一起混合擠出造料,成為改性塑料母料;然后按配方規定的比例將母料與塑料樹(shù)脂混合均勻后送入塑料加工機械加工成需要的塑料制品。我們在多元復合共混改性理論的指導下,采用母粒法生產(chǎn)低成本抗菌殺菌、耐候耐高低溫等功能的塑料多功能母料,然后把該母料按一定比例加入到生產(chǎn)垃圾箱的原料中,經(jīng)簡(jiǎn)單攪拌就可注塑生產(chǎn)垃圾箱。優(yōu)點(diǎn)是:用戶(hù)使用方便,操作簡(jiǎn)單,簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝過(guò)程,混合效果好,綠色環(huán)保,有利于提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品性能指標與降底成本。
      二、碳酸鈣粉料在塑料改性中應用之發(fā)展趨勢
      2.1  
      標準化:
              對于產(chǎn)品標準流行一句話(huà),就是:一流企業(yè)訂標準,二流企業(yè)鉆技術(shù),三流企業(yè)買(mǎi)技術(shù)用標準。不管你的產(chǎn)品技術(shù)含金量如何高,甚至達到國內外一流水平,由于核心技術(shù)不掌握、產(chǎn)品標準不是你制訂,你仍然只是二流甚至三流企業(yè)。雖然碳酸鈣粉料在各行業(yè)中應用越來(lái)越廣,生產(chǎn)廠(chǎng)家也越來(lái)越多,但很多都沒(méi)有對應的產(chǎn)品標準,產(chǎn)品的質(zhì)量供需雙方?jīng)]有統一參照與驗收方法、儀器等。例碳酸鈣的粒徑,有用D50,有用D97,還有用篩余物的,這樣很不規范,使用不便,很容易引起商業(yè)糾紛,對碳酸鈣粉料行業(yè)的發(fā)展極為不利。
      2.2  綠色化
              隨著(zhù)科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,在提倡保護環(huán)境產(chǎn)品綠色化、解決白色污染、走循環(huán)經(jīng)濟和可持續發(fā)展道路的今天,人們對填料的認識也在不斷提高。礦產(chǎn)資源是有限的,怎樣把有限的資源經(jīng)過(guò)謀劃生產(chǎn)更多更好的產(chǎn)品,是一個(gè)重要的課題。碳酸鈣粉料來(lái)自大自然,隨著(zhù)被加入塑料制品的廢棄而回歸大自然;或者隨著(zhù)塑料的回收而回收。早在2003年中國塑料加工工業(yè)協(xié)會(huì )塑料改性專(zhuān)業(yè)委員會(huì )福州年會(huì )上,全體代表通過(guò)把添加無(wú)機礦物粉體的塑料納入無(wú)機粉體改性塑料環(huán)境友好材料之倡儀。
      2.3  納米化
              納米材料是上世記80年代發(fā)展起來(lái)的新材料,被美國材料學(xué)會(huì )稱(chēng)為“21世記最有前途的材料”,它是由金屬氧化物、無(wú)機非金屬或聚合物的納米級顆粒及它們的凝聚態(tài)固體和復合體組成。目前非金屬礦物原料制取納米礦物材料主要有四大類(lèi):A 天然納米礦物材料:許多非金屬礦物具有納米材料特性, 如石墨、蛋白石、沸石、海氣石等,被稱(chēng)之為天然納米礦物材料。B 改性納米礦物材料:利用非金屬礦物的納米屬性將非金屬礦物經(jīng)物理或化學(xué)方法加工后,制成具有一定性能和用途的納米材料,例如膨潤土經(jīng)提純、改牲和分散處理后獲得的納米蒙脫石。C 合成納米礦物材料: 利用非金屬礦物的成份、結構、形成條件等,通過(guò)物理或化學(xué)方法加工后,制成具有一定性能和用途的納米礦物材料,合成納米礦物材料與天然礦物的成份、結構和性能幾乎相同,但成份更純,性能更為優(yōu)良。典型的例子是納米碳酸鈣。在聚丙烯或高密度聚乙烯納米碳酸鈣體系中,采用適當分散處理方法,納米碳酸鈣含量?jì)H3%~4%,塑料產(chǎn)品的沖擊強度提高了4倍。
      2.4  母?;投喙δ芑?/strong>
              在生產(chǎn)實(shí)踐中,人們發(fā)現把碳酸鈣按照規定配方,將粉料、功能助劑、加工助劑、載體共混攪拌均勻后,再送入母料造粒流水線(xiàn),造出以碳酸鈣為主的多功能母料粒子,再將多功能母料粒子按需要配比計量均勻混入塑料樹(shù)脂后,送入塑料成型機械加工成具有二種、三種---多功能塑料制品。優(yōu)點(diǎn)是使用方便,無(wú)環(huán)境污染之慮;缺點(diǎn)是成本高于直接混入法。例如碳酸鈣彩色填充改性色母料添加在塑料薄膜中,效果好價(jià)格低,具有染色和填充改性雙重功能,深受用戶(hù)歡迎。
      2.5  彩色化
              我們生活在一個(gè)五光十色的彩色世界里,鮮艷奪目的塑料制品的色彩,改善了人們的生活質(zhì)量??紤]到性?xún)r(jià)比,添加了填充母料的塑料制品的著(zhù)色采用色粉直接上色,有時(shí)帶來(lái)表面色澤不均勻的缺陷。如果碳酸鈣粉料本身五光十色,不僅被加入塑料制品色彩鮮艷色澤均勻,還可節省著(zhù)色弗用和防止色粉污染環(huán)境,可謂好處多多。
              一種彩色碳酸鈣粉的制造方法包括以下步驟:步驟一:提供碳酸鈣作為主料;步驟二:提供至少一種具有顏色的金屬鉻合染料;步驟三:提供乙醇、甲醇中任一種,作為溶劑;步驟四:在一定量的溶劑中加入一定量的含有金屬鉻合染料成份的染料,組成一種有色溶液;步驟五:在一定量的主料中加入一定量的有色溶液,充分攪拌直到主料成為一種有色產(chǎn)品,烘干后包裝。
      2.6  針狀化、纖維化
              隨著(zhù)玻纖增強塑料的出現,人們早就認識到粉料的外形長(cháng)徑比高的添加在塑料中增強效果也高。近幾年來(lái),針狀硅灰石、針狀水鎂石、鎂鹽晶須等紛紛涌現,碳酸鈣粉料可不可以也針狀化呢?
      2.7  有機化
              將少量橡膠、彈性體或有機物包復碳酸鈣粉料后,再填充到塑料制品中,既保持了塑料制品的剛性,又顯著(zhù)提高了增強(韌)效果,同時(shí)其它性能也有所提高。
      2.8  輕量化
              早在上世紀下半葉起,為了降低塑料制品成本、改善某些性能,國內外的部分塑料產(chǎn)品或多或少都添加了非金屬材料無(wú)機粉體,例如碳酸鈣等。但那時(shí)受到粉體加工機械水平的限制,2000目粒徑的粉料已是很細了。歷史進(jìn)入21世紀,現在粉體加工機械流水線(xiàn)可以加工粒徑大于5000目的粉體。同時(shí)無(wú)機粉體表面處理技術(shù)隨著(zhù)各種新型偶聯(lián)劑的被開(kāi)發(fā),新的表面處理機械的出現并日益成熟。剛性粒子增強(韌)理論打破了只有橡膠、彈性體才能增強(韌)的神話(huà)。特別是近二年來(lái),隨著(zhù)石油價(jià)格上漲引起塑料樹(shù)脂原料價(jià)格爆炸性的上漲,在國內塑料產(chǎn)品的價(jià)格上漲卻很有限,迫使人們尋找在保證質(zhì)量的前提下,降低成本的辦法,其中之一就是在塑料中添加碳酸鈣、滑石粉等填充劑。但很快人們就發(fā)現碳酸鈣的填充量超過(guò)某一臨界值,成本并沒(méi)有下降,相反塑料制品的其它部分性能受到影響。原因在于碳酸鈣的真比重一般大于2.4 g/cm3, 添加過(guò)多,必然引起塑料制品的比重增加,即同樣體積的塑料制品重量增加,重量增加的費用抵消了添加填充劑引起的成本下降。
              要解決由于添加了填充劑導致塑料制品比重增加的問(wèn)題,辦法有二個(gè):一是尋找比重接近于1g/cm3甚至小于1g/cm3的非金屬材料,遺憾的是大自然中還沒(méi)有找到這樣的既廉價(jià)比重又接近于1 g/cm3的非金屬礦產(chǎn)品。第二個(gè)方法是采取各種各樣措施,使得添加了填充劑后整個(gè)塑料制品的比重比添加了沒(méi)有采取措施的碳酸鈣導致塑料制品比重增加時(shí)有所下降,同時(shí)其它物理機械性能基本不下降,這同樣達到碳酸鈣粉體輕量化的效果。
              據介紹,我國學(xué)者鐘孟光博士研制的多功能PVC增強助劑“MagFil-T”在無(wú)機粉體大量填充情況下,PVC制品的比重不變或基本不變,PVC制品的拉伸強度可提高10%~25%,PVC制品的彈性模量可提高10%~20%,PVC制品的沖擊強度可提高20%~60%。另?yè)浣榻B,其原理是:通過(guò)建立以表面沉積化學(xué)、金屬有機絡(luò )合化學(xué)、表面聚合理論和超網(wǎng)絡(luò )拓撲理論為主要特征的新型界面化學(xué)設計理論,根據不同高分子材料的近程結構、遠程結構、晶態(tài)結構和聚集態(tài)的不同,經(jīng)過(guò)精心設計分別開(kāi)發(fā)出特殊粉體處理技術(shù)。
              我們正在研制開(kāi)發(fā)的輕量化改性碳酸鈣及其母料,是在塑料多元復合共混改性理論指導下,從一個(gè)全新的視野,創(chuàng )新研制了無(wú)機粉體比重輕量化。目前,我們已經(jīng)小批量生產(chǎn)輕量化改性碳酸鈣的真比重為 1.9g/cm3(實(shí)測為1.89 g/cm3),出廠(chǎng)價(jià)大約為2500元/噸。更輕真比重的輕量化改性碳酸鈣在研制中。有關(guān)原理就是將改性塑料作為一個(gè)體系通盤(pán)考慮,進(jìn)行多元復合共混改性處理,使得整個(gè)塑料制品體系比重下降。我們的產(chǎn)品,可以應用在通用塑料和大部分工程塑料中。
              例如:河北省某一塑膠公司生產(chǎn)碳酸鈣改性PVC板材中,添加了15%碳酸鈣的PVC制品的真比重為1.55,添加了15%輕量化改性碳酸鈣的PVC制品的真比重為1.48。如改用添加25%輕量化改性碳酸鈣的PVC制品的真比重為1.53(其它性能指標均滿(mǎn)足技術(shù)要求),其比重小于添加了15%碳酸鈣的PVC制品。


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