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      技術(shù)進(jìn)展
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      10個(gè)重晶石粉表面改性配方匯總
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2025-03-05 08:40:04    瀏覽次數:
       
        重晶石表面呈親水疏油性,與復合材料中有機物的分散性和相容性差、易團聚,從而影響復合材料的性能,因此需要對重品石進(jìn)行表面改性,來(lái)增強復合材料性能并拓展其應用范圍。
        
        為方便各位同行參考了解,粉體技術(shù)網(wǎng)特意整理了10個(gè)重晶石粉表面改性配方,具體如下:
        配方1:油酸鈉
        配方2:硬脂酸、硅烷偶聯(lián)劑對比
        配方3:硬脂酸鹽、鈦酸酯偶聯(lián)劑對比(粉末涂料)
        配方4:硬脂酸、硅烷偶、鋁酸酯偶聯(lián)劑對比
        配方5:硬脂酸、鈦酸酯、硅烷偶聯(lián)劑對比(橡膠)
        配方6:3種陰離子表面活性劑對比
        配方7:硬脂酸、硬脂酸鈉、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣對比
        配方8:13種表面活性劑對比(鉆井液)
        配方9:硬脂酸與鈦酸酯偶聯(lián)劑復配
        配方10:偶聯(lián)劑、DTAB、氯化鋁+硬脂酸鈉復配對比(鉆井液)
        
        配方1:油酸鈉
        改性劑:油酸鈉。
        改性方法:通過(guò)在恒溫漿料體系中加入油酸鈉有機改性劑,引發(fā)有機改性劑在顆粒表面吸附,使顆粒表面形成一層碳氫長(cháng)鏈的有機物包覆層,從而改變和調控顆粒表面的疏水性。稱(chēng)取5g的粉體顆粒與水,配置漿料;加入有機改性劑溶液,恒溫攪拌;改性產(chǎn)物進(jìn)行干燥研磨。
        測試與表征:接觸角、活化指數、紅外光譜。
        改性效果:油酸鈉作為改性劑,可以使重晶石表面由親水性轉化為疏水性,并且疏水效果優(yōu)異,潤濕接觸角高達128°。優(yōu)化后的重晶石表面改性工藝條件為,油酸鈉質(zhì)量分數為1.0%,改性時(shí)間為15min,改性溫度為80℃,BaSO4質(zhì)量分數為30%。通過(guò)紅外光譜對重晶石與改性后重晶石進(jìn)行分析發(fā)現,重晶石表面已經(jīng)被有機基團覆蓋,并且在改性過(guò)程中重晶石表面與油酸鈉發(fā)生了化學(xué)反應,為進(jìn)一步與TiO2復合奠定了基礎。
        
        配方2:硬脂酸、硅烷偶聯(lián)劑對比
        改性劑:硬脂酸、硅烷偶聯(lián)劑WD-60。
        改性方法:(1)硬脂酸改性重晶石礦粉:將硬脂酸溶于乙醇,再加入一定量經(jīng)過(guò)干燥的重晶石粉末,攪拌加熱,反應30min后停止,得到硬脂酸改性重晶石礦粉。
       ?。?)WD-60改性重晶石礦粉:硅烷偶聯(lián)劑分散在乙醇(或丙酮)的水溶液中并調pH至3~4,配好改性劑;調配好的改性劑溶液加入三口燒瓶,再加入一定量經(jīng)過(guò)干燥的重晶石粉末,攪拌加熱,冷凝回流;反應30min后停止,冷卻過(guò)濾、烘干,得到硅烷偶聯(lián)劑改性重晶石礦粉。
        測試與表征:活化指數、沉降體積、接觸角。
        改性效果:利用硬脂酸和硅烷偶聯(lián)劑(WD-60)可以顯著(zhù)改善重晶石礦粉的疏水性;改性重晶石礦粉具有良好的流動(dòng)性和分散性。改性時(shí)間、溫度、改性劑用量、改性劑種類(lèi)等對表面改性效果有影響。硬脂酸的用量大于重晶石礦粉的0.5%,其活化指數達到99.78%以上;WD-60用量大于0.3%后,重晶石礦粉的活化指數大于86.60%
        
        
        配方3:硬脂酸鹽、鈦酸酯偶聯(lián)劑對比(粉末涂料)
        改性劑:硬脂酸、硬脂酸鈉、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、單烷氧基鈦酸酯偶聯(lián)劑(L-4)。
        改性方法:稱(chēng)取1000g天然重晶石粉末(精確到0.1g),在電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱中于105℃條件下恒溫干燥30min,取出并置于高速混合攪拌機中,然后再取一定量的改性劑加入其中,在一定的工藝條件下對天然重晶石粉末進(jìn)行改性,冷卻干燥得到改性產(chǎn)品。
        測試與表征:活化指數、接觸角、沉降體積、吸油值、紅外光譜、熱重分析。
        改性效果:(1)采用沉降體積法檢測硬脂酸鹽系列對重晶石粉末的改性效果,得出硬脂酸鈉改性的重晶石粉末在苯中的沉降速度最慢,分散性最好。采用液面接觸角對L-4偶聯(lián)劑改性重晶石粉末的用量進(jìn)行研究,得出當L-4偶聯(lián)劑的用量為1.0%時(shí),水滴在壓片重晶石粉末表面的接觸角可達到137.5°,具有良好的疏水性。
       ?。?)采用IR和熱重分析研究了硬脂酸鈉和L-4偶聯(lián)劑改性重晶石粉末的機理,結果表明,硬脂酸鈉對重晶石粉末的表面改性機理是通過(guò)物理吸附作用,L-4偶聯(lián)劑是通過(guò)化學(xué)鍵合改性重晶石粉末的。
       ?。?)通過(guò)把經(jīng)硬脂酸鈉和L-4偶聯(lián)劑分別改性的重晶石粉末作為填料應用于粉末涂料,得出用L-4偶聯(lián)劑改性的重晶石粉末用于粉末涂料時(shí),能提高涂層的光澤度,并使涂層表面光滑。
       ?。?)通過(guò)對影響L-4偶聯(lián)劑改性重晶石粉末的主要因素:改性劑用量,改性時(shí)間,改性溫度的正交試驗研究,得出采用L-4偶聯(lián)劑改性重晶石粉末的最佳工藝條件為:L-4偶聯(lián)劑用量1.0%,改性溫度80℃,改性時(shí)間30min。各因素影響的大小為:改性劑用量>改性溫度>改性時(shí)間。
        
        配方4:硬脂酸、硅烷偶、鋁酸酯偶聯(lián)劑對比
        改性劑:硬脂酸、硅烷偶聯(lián)劑WD-70、鋁酸酯偶聯(lián)劑DL-411。
        改性方法:將重晶石粉投入混合機中,在攪拌狀態(tài)下加入改性劑,充分攪拌混合,使改性劑包覆在重晶石粉表面形成礦物有機物聚合物。
        測試與表征:活化指數、安息角、粒度。
        改性效果:以硅烷偶聯(lián)劑改性效果為最好。當硅烷偶聯(lián)劑用量為重品石重量的5%時(shí),活化指數H=0.4,改性重晶石樣品安息角為36°,粉體由親水表面成為疏水表面,且分散性和流動(dòng)性得到顯著(zhù)改善。
        
        
        配方5:硬脂酸、鈦酸酯、硅烷偶聯(lián)劑對比(橡膠)
        改性劑:硬脂酸、鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅烷(Si-69)
        改性方法:取重晶石粉95g,偶聯(lián)劑5g,在高速攪拌機攪拌粉體時(shí)以滴加的方式加入,同時(shí)加熱到一定溫度(70℃),到一定時(shí)間(10min)將料排出,即得改性后產(chǎn)品。
        測試與表征:橡膠復合材料性能。
        改性效果:(1)未改性的重晶石添加到橡膠中后,復合材料中的拉伸性能、硬度及耐磨性最差。利用偶聯(lián)劑改性重品石后,復合材料的性能明顯改善。當活化重晶石含量在20%~30%時(shí),能獲得拉伸強度、斷裂伸長(cháng)率及耐磨性能優(yōu)異的復合材料。
       ?。?)其中利用硬脂酸改性重品石后,復合材料的拉伸性能、硬度及耐磨性最佳?;罨笾鼐哂袃?yōu)異的補強效果及理想的加工特性,可替代炭黑實(shí)現其在橡膠中的應用。
        
        
        配方6:3種陰離子表面活性劑對比
        改性劑:陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉。
        改性方法:將水(mL):重晶石(g)=4:1的重晶石漿料加入到250mL的三口燒瓶中,調節漿料的pH,在1200r/min的轉速下加熱至一定溫度,保溫0.5h,然后加入一定量的改性劑后反應一定時(shí)間,反應結束后用同反應溫度下的蒸餾水反復洗滌,抽濾,烘干,打散后得到活性重晶石粉。
        測試與表征:分散性、吸油值、接觸角、紅外光譜。
        改性效果:(1)三種改性劑對原礦都有一定的親油疏水效果,從沉降速度、吸油量的減少幅度選擇,十二烷基硫酸鈉(SDS)效果顯著(zhù);改性劑包覆在重晶石顆粒表面,白度比改性前提高,其中以SDS改性后的重晶石白度增幅最大,包覆效果最好。
        
       ?。?)對SDS改性重晶石進(jìn)行單因素實(shí)驗,選擇最優(yōu)改性條件:在液固比4:1、漿料pH3.5、在溫度85℃預熱0.5h,加入重晶石質(zhì)量的0.7%的SDS,然后再反應0.5h。改性效果最好,FT-IR測試表明SDS已經(jīng)成功包覆在重品石礦粉表面。
       ?。?)改性后的重晶石礦粉親油疏水,當SDS的添加量為重晶石質(zhì)量的0.7%時(shí),在煤油中的沉降速度、沉降體積均達到最小,有效的提高了重晶石在煤油中的分散性,得到的活性重晶石礦粉的對DOP吸油量為0.096mL/g,進(jìn)行對水接觸角測試,重晶石對水的接觸角達到150.8°。綜上說(shuō)明,采用SDS改性制備的活性重晶石親油疏水。
        
        
        配方7:硬脂酸、硬脂酸鈉、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣對比
        改性劑:硬脂酸、硬脂酸鈉、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣。
        改性方法:將天然重晶石粉末加入高速混合機中,然后將硬脂酸系列加入到高速混合機中,在一定的工藝條件下對天然重晶石粉末進(jìn)行改性。
        測試與表征:活化指數、沉降體積、吸油值、紅外光譜。
        改性效果:硬脂酸鈉對重品石粉末的改性效果最好,當攪拌速度為2000r/min攪拌時(shí)間為30min,硬脂酸鈉的用量為08%時(shí),得到的改性產(chǎn)品的活化指數達到96%。經(jīng)硬脂酸鈉改性后的重晶石粉末的吸油量降低了13%,與有機物質(zhì)有很好的相容性,用于涂料能夠提高涂料的流平性和光澤度,用于有機質(zhì)油漆能提高其遮蓋力。
        
        
        配方8:13種表面活性劑對比(鉆井液)
        改性劑:油酸鈉、硬脂酸、硬質(zhì)酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、DTAB、十八烷基胺、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、SD-102、六偏磷酸鈉、硅酸鈉、SP-80、卵磷脂。
        改性方法:稱(chēng)取5份重晶石樣品,每份10g;往5個(gè)錐形瓶中分別加入100mL無(wú)水乙醇/去離子水。依次加入實(shí)驗藥品,震蕩或磁力攪拌至完全溶解。分別加入重晶石樣品,擰緊錐形瓶瓶塞或用保鮮膜密封瓶口。設置一定溫度,水浴加熱震蕩,每隔30min依次取出一個(gè)樣品,待冷卻至室溫。用吸管吸取上層清液25mL至離心管中,將離心管放入離心機中6000r/min離心30min后取出。用吸管吸取離心管上層清液,將所制得的5份清液分別測量吸光度,然后根據標準曲線(xiàn)計算吸附量。
        測試與表征:XPS、XRD、FTIR。
        改性效果:(1)通過(guò)吸附實(shí)驗和紫外分光光度計測試,得到各種鉆井液處理的最佳吸附條件如下:
        油酸鈉:100mL去離子水(pH=8-9)+10g重晶石+0.05g油酸鈉+1h+30℃,溫度對吸附影響不大,高溫有所減少,主要原因:一是溫度過(guò)高時(shí),可能會(huì )造成部分改性劑分解炭化,使改性劑的有效用量減少;另一個(gè)原因可能是高溫使溶劑蒸發(fā),使溶液濃度變高,以致離心后的溶液較正常值高,所以計算的吸附量減少;
        硬脂酸:100mL無(wú)水乙醇+10g重晶石+0.3g硬脂酸+2h+90℃,溫度升高,促進(jìn)了硬脂酸的吸附,但是幅度不大。
        硬質(zhì)酸鈉:100mL無(wú)水乙醇+10g重晶石+0.1g硬脂酸鈉+1.5h+90℃,溫度影響效果和硬脂酸一樣。
        十二烷基硫酸鈉:100mL去離子水+10g重晶石+0.1g十二烷基硫酸鈉+2h+50℃,溫度升高促進(jìn)吸附,溫度再增加幾乎不變。
        十二烷基磺酸鈉:100mL乙醇+10g重晶石+0.08g十二烷基磺酸鈉+1.5h+30℃,隨著(zhù)溫度的升高,吸附量開(kāi)始不變,當達到90度時(shí),吸附量有極少的下降,減少原因與油酸鈉的大致相同。
        十二烷基苯磺酸鈉:100m去離子水+10g重晶石+0.05g十二烷基苯磺酸鈉+1h+70℃溫度升高,吸附增加,達到70℃最佳。
        十八烷基胺:100mL乙醇+10g重晶石+0.1g十八烷基胺+2h+30℃,溫度升高,吸附減小,但是幅度不大,與油酸鈉原因相同。
        卵磷脂:100mL乙醇+10g重晶石+0.03g卵磷脂+1.5h+30℃,溫度影響不大。
        六偏磷酸鈉:100mL去離子水(PH=9-12)+10g重晶石+0.15g六偏磷酸鈉+1.5h+30℃,溫度有少量促進(jìn)作用。
        硅酸鈉:100mL去離子水+10g重晶石+0.4g硅酸鈉+1.5h+30℃,溫度沒(méi)有影響。
        SP-80:100mL乙醇+10g重晶石+0.8gSP-80+1h+70℃,升溫有一定的促進(jìn)作用。
        SD-102:100mL去離子水+10g重晶石+0.2gSD-102+1.5h+30℃,溫度影響很小,可以忽略。
       ?。?)通過(guò)XPS和紅外光譜測試發(fā)現,鉆井液改性劑的吸附存在舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成,油酸鈉作用機理為油酸鈉中的O-Na鍵解離,油酸鈉中不飽和的O與重晶石表面的Ba結合,引起了電子結合能的變化,發(fā)生了化學(xué)位移;十八烷基胺在重晶石表面為物理吸附,不存在化學(xué)鍵的變化;卵磷脂兩個(gè)羥基發(fā)生解離,不飽和的N和P分別與重晶石表面的Ba和S連接,所以卵磷脂以化學(xué)吸附的形式吸附在重晶石表面;SP-80溶于乙醇后,羥基斷裂溶于乙醇中,從而暴露出不飽和鍵,所以SP-80中不飽和碳與重晶石表面的S結合;SD-102中的Na離子解離,SD-102中不飽和的氧與重晶石表面的Ba結合,也就是說(shuō)SD-102是以化學(xué)吸附的形式吸附在重晶石表面的,這里測得的Ba-O鍵結合能不是原重晶石中的Ba-O鍵結合能。
        
        
        配方9:硬脂酸與鈦酸酯偶聯(lián)劑復配
        改性劑:硬脂酸、單烷氧基焦磷酸酯型鈦酸酯偶聯(lián)劑
        改性方法:取天然重晶石粉15g,放入球磨罐中;然后按質(zhì)量比稱(chēng)取一定量的硬脂酸、鈦酸酯偶聯(lián)劑先后加入到裝有無(wú)水乙醇的燒杯中,分別攪拌2~4min使其充分溶解,后將混合液倒入球磨罐中;再加入一定量的無(wú)水乙醇和去離子水的混合液,在行星式球磨機中對重晶石粉體進(jìn)行機械力化學(xué)改性;最后分離球磨漿料并用真空泵抽濾,將濾餅放入干燥箱中于100℃下干燥,冷卻至室溫,經(jīng)研磨得到改性產(chǎn)品。
        測試與表征:FTIR、XRD、SEM、TEM、TG。
        改性效果:(1)最佳工藝條件為:球磨時(shí)間為2h、球磨轉速為800r/min、球料質(zhì)量比(介質(zhì)球/重晶石)為4:1、復合改性劑用量為2%、改性劑質(zhì)量配比(硬脂酸/鈦酸酯偶聯(lián)劑)為2:1。
       ?。?)改性后改性劑成功地化學(xué)鍵合在重晶石表面。與未改性重晶石相比,改性重晶石的平均粒徑減小,分散性增強,晶體結構未發(fā)生明顯的變化。改性后重晶石的接觸角從39.07°增大到150.95°,固體表面自由能從18.62mJ/m2變化到0.72mJ/m2,改性后重晶石具有較好的超疏水性,可作為制備超疏水涂層材料的原料。
        
        
        配方10:偶聯(lián)劑、DTAB、氯化鋁+硬脂酸鈉復配對比(鉆井液)
        改性劑:硅烷偶聯(lián)劑KH-550、鈦酸酯偶聯(lián)劑CT-201、十二烷基三甲基溴化銨DTAB。
        改性方法:(1)偶聯(lián)劑改性:用電子天平稱(chēng)取一定量的重晶石粉體與水放進(jìn)三口燒瓶中,將三口燒瓶置于水浴鍋中,水浴鍋升溫至90℃后,然后稱(chēng)取一定量的改性劑加入三口燒瓶里,快速攪拌,攪拌一個(gè)小時(shí)后停止,冷卻、過(guò)濾溶液,放置在電熱恒溫干燥箱中,溫度恒定于100℃干燥,即得到改性超細重晶石。
       ?。?)十二烷基三甲基溴化銨改性:將一定量的超細重晶石放入三口燒瓶里,加入蒸餾水調至一定固含量,將三口燒瓶置于水浴鍋中,快速攪拌,在水浴鍋升溫至90℃后,將定量的十二烷基三甲基溴化銨勻速滴加進(jìn)三口燒瓶中,保溫一個(gè)小時(shí)后,過(guò)濾,烘干,粉碎,可得到改性后的親油性超細重晶石。
       ?。?)氯化鋁+硬脂酸鈉復配:將一定量的超細重晶石與蒸餾水混合置于高攪杯中攪拌30分鐘,升溫,加入一定量的氯化鋁溶液,調節溶液的pH值后恒溫保持30分鐘,在氧化鋁水合物以沉淀物形式充分析出后,慢慢加入硬脂酸鈉;過(guò)濾,烘干,粉碎,可得到復合包覆超細重晶石改性粒子。
        測試與表征:粒度、XRD、紅外光譜、接觸角、活化指數、分散性、
        改性效果:(1)利用偶聯(lián)劑法對重晶石進(jìn)行改性處理時(shí),硅烷偶聯(lián)劑KH-550改性效果要好于鈦酸酯偶聯(lián)劑CT-201,改性劑的最佳用量為重晶石質(zhì)量的5%,改性后的重晶石活化指數達到0.50,不過(guò)吸附在重晶石表面的活性劑很不穩定,改性后的重晶石經(jīng)過(guò)索氏抽提親油性消失。
       ?。?)利用陽(yáng)離子表面活性劑十二烷基三甲基溴化銨對重晶石表面進(jìn)行親油化改性,改性后的親油重晶石活化指數達到0.80,與柴油相容性大大提高。
       ?。?)氧化鋁水合物—陰離子表面活性劑復合包裹法改性后的重晶石經(jīng)實(shí)驗測試活化指數可達0.90,且親油重晶石在柴油中的分散性極好。
        
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