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      技術(shù)進(jìn)展
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      硅微粉表面改性效果好不好,看這幾點(diǎn)!
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2024-03-06 09:41:54    瀏覽次數:
       
        硅微粉本身屬于極性、親水性的物質(zhì),與高分子聚合物基質(zhì)的界面屬性不同,相容性較差,在基料中往往難以分散,因此,通常需要對硅微粉進(jìn)行表面改性,根據應用的需要有目的地改變硅微粉表面的物理化學(xué)性質(zhì),從而改善其與有機高分子材料的相容性,滿(mǎn)足其在高分子材料中的分散性與流動(dòng)性需求。
        
        硅微粉原料質(zhì)量、改性工藝、表面改性方法及改性劑、改性劑用量、改性工藝條件(改性溫度、時(shí)間、pH及攪拌速度)等因素均影響硅微粉表面改性效果,其中表面改性方法及改性劑是影響改性效果的主要因素。
        
        1、硅微粉原料質(zhì)量
        
        硅微粉的種類(lèi)、粒度、比表面積、表面官能團等性質(zhì)直接影響其與表面改性劑的結合作用。不同種類(lèi)的硅微粉改性效果也是有一定差異的,其中球形硅微粉具有很好的流動(dòng)性,在改性的過(guò)程中易與改性劑結合,能夠較好地分散在有機高分子體系中,并且密度、硬度、介電常數等性能都明顯優(yōu)于角形硅微粉。
        
        例如,黃偉壯等研究了不同類(lèi)型硅微粉對覆銅板耐熱性的影響,通過(guò)將無(wú)定形硅微粉、類(lèi)球形結晶型硅微粉、球形熔融型硅微粉分別作為填料制備覆銅板,測定了覆銅板的耐熱性及界面性能。結果表明,球形硅微粉能夠更好地與環(huán)氧樹(shù)脂相容,所制備的覆銅板耐熱性能較好。
        
        通常,硅微粉粒度越小,比表面積越大,表面的活性位點(diǎn)的數量也就越多,改性劑的使用量也將增大。另外,不同粒度的硅微粉在應用的過(guò)程中,對下游產(chǎn)品的性能也有一定的影響。例如,硅微粉在與樹(shù)脂混合的過(guò)程中,應嚴格控制粒度分布,不宜過(guò)大或過(guò)小,粒度過(guò)大填充應用性能較差,而粒度過(guò)小將會(huì )造成樹(shù)脂體系粘度增大,流動(dòng)性變差。
        
        2、表面改性方法及改性劑
        
        目前,硅微粉表面改性方法主要為有機改性、無(wú)機改性和機械力化學(xué)改性等,其中最常用的改性方法是有機改性。單一的改性效果不佳時(shí)可考慮將有機改性與其他改性方法結合進(jìn)行復合改性
        
       ?。?)有機改性
        有機改性是利用有機物中的官能團能夠在硅微粉表面進(jìn)行物理吸附、化學(xué)吸附以及化學(xué)反應來(lái)改變硅微粉表面性質(zhì)的方法。目前最常用的有機改性劑是硅烷偶聯(lián)劑,主要包括氨基、環(huán)氧基、乙烯基、硫基等種類(lèi),改性效果通常較好,但價(jià)格昂貴。部分研究者采用鋁酸酯、鈦酸酯、硬脂酸等價(jià)格相對低廉的改性劑對硅微粉進(jìn)行,但改性效果往往不如硅烷偶聯(lián)劑,因此,結合經(jīng)濟效益和改性效果,采用2種及以上表面改性劑對硅微粉進(jìn)行復合改性,改性效果較使用單一改性劑的往往更為理想。
        
       ?。?)無(wú)機改性
        無(wú)機改性是指在硅微粉表面包裹或復合金屬、無(wú)機氧化物、氫氧化物等以賦予材料新功能。例如Oyama等采用沉淀方法在SiO2表面覆蓋Al(OH)3,然后用聚二乙烯基苯包裹改性后的SiO2,可滿(mǎn)足某些特殊方面的應用需求。
       ?。?)機械力化學(xué)改性
        機械力化學(xué)改性是指首先利用超細粉碎及其他強烈機械力激活粉體顆粒表面,以增加硅微粉表面的活性點(diǎn)或活性基團,然后結合改性劑實(shí)現對硅微粉的復合改性。
        
        3、改性劑用量
        
        改性劑的用量通常與硅微粉表面活性點(diǎn)(如Si-OH)數量以及改性劑覆蓋表面的單分子層、雙分子厚度有一定關(guān)系。當改性劑用量過(guò)小時(shí),導致硅微粉表面的活化程度不高;當改性劑用量過(guò)大時(shí),不僅會(huì )造成改性成本的增加,而且會(huì )在改性后的硅微粉表面形成多層物理吸附,使得硅微粉與有機聚合物之間的界面形成薄弱層,導致無(wú)法發(fā)揮單分子的橋梁作用。
        
        4、改性工藝及條件優(yōu)化
        
        硅微粉常用的改性工藝主要包括干法改性、濕法改性、復合改性。
        
       ?。?)干法改性是硅微粉在相對干燥的狀態(tài)下分散于改性設備中,并配合一定量的表面改性劑在一定溫度下實(shí)現的改性。干法改性工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低,是目前國內硅微粉表面改性的主要方式,適合于微米級別硅微粉。
        
       ?。?)濕法改性是指在液相條件下對硅微粉表面進(jìn)行潤濕,降低表面的結合能,然后加入一定量的表面改性劑和助劑,在一定溫度下攪拌分散,實(shí)現硅微粉的表面改性。濕法改性工藝能使硅微粉與改性劑更容易分散并更加充分的結合,改性更均勻,但后續需要脫水作業(yè),工藝流程復雜且能耗高,更適合粒徑小于5μm的超細硅微粉改性。此外,濕法改性過(guò)程中還應考慮改性劑的水溶性,因為只有水溶性較好的改性劑才能更好地分散并與硅微粉表面Si-OH基作用。
        
       ?。?)復合改性是指結合干法和濕法2種改性工藝,進(jìn)一步提高硅微粉的活化程度。例如,曹家凱等通過(guò)干法和濕法工藝分兩步進(jìn)行改性,即首先通過(guò)干法改性,采用γ-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲基硅烷對硅微粉進(jìn)行初步改性,而后通過(guò)濕法改性,采用N-苯基-氨基三甲氧基硅烷進(jìn)行改性得到活性硅微粉。結果表明,復合改性工藝所制得的硅微粉活性高,疏水性好,表面羥基數量少,能夠更好地分散于樹(shù)脂體系。
        
        另外,為使得硅微粉具有良好的改性效果,應控制改性過(guò)程中的溫度、pH、時(shí)間、攪拌速度等工藝條件。
        
        改性溫度是改性劑與硅微粉發(fā)生縮合、脫水以及形成牢固共價(jià)鍵的重要條件,改性溫度不宜過(guò)高或過(guò)低,過(guò)高的溫度使改性劑分解或揮發(fā),過(guò)低的溫度將使改性劑與硅微粉反應速率降低,影響改性效果。
        
        對于通過(guò)溶劑溶解的改性劑,pH將影響水解效果。較長(cháng)的改性時(shí)間使改性劑與硅微粉之間作用更加充分和牢固;合適的攪拌速度能夠使改性劑與硅微粉接觸更加充分,提高改性劑在硅微粉中的分散性。
        
        資料來(lái)源:《錢(qián)晨光,譚琦,李春全,鄭水林,孫志明.硅微粉表面改性及其應用研究進(jìn)展[J].中國粉體技術(shù),2022,28(05)1-10》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!
        
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