將SiO2引入聚合物中,制備而成的納米復合材料在力學(xué)性能、熱學(xué)、光學(xué)、電學(xué)等方面都表現出優(yōu)異的性能。此外,SiO2與聚合物能夠產(chǎn)生協(xié)同效應,賦予復合材料新的性能,因而在多功能材料的方向具有巨大的潛力。
1、涂料和涂層
聚合物成膜性能好,SiO2的加入賦予其優(yōu)異的熱穩定性和力學(xué)性能。此外,通過(guò)不同的工藝還可以制備高性能與多功能的涂層。
Park等將疏水SiO2噴涂在聚氨酯(PU)-丙烯酸酯(PUA)膜表面,制備出用于輥對輥或輥對板系統的超疏水涂層,接觸角達到150°,透光率高,適用于連續性生產(chǎn)。此外,還可利用紫外光照射系統將PDMS基底圖案轉移至PU-PUA薄膜。
SiO2熱穩定性高,可用于制備阻燃性復合材料。Jiang等將中空介孔SiO2(HM-SiO2),殼聚糖(CS)和磷酸化纖維素(PCL)為原料,通過(guò)層層自組裝法引入環(huán)氧樹(shù)脂(EP)中,制備出一種環(huán)保型阻燃劑。結果表明,HM-SiO2帶有Si、P、S等阻燃元素,與CS、PCL協(xié)同賦予了EP優(yōu)異的阻燃性能。阻燃物質(zhì)在燃燒后會(huì )在EP表面形成致密的炭層,物理阻隔了氧氣與易燃物的接觸、復合材料在內部的流動(dòng),以及熱量的傳遞。按此思路可制備如超疏水與阻燃相結合等多功能納米復合材料。
同理,以負載緩蝕劑的SiO2為填料涂層附著(zhù)在金屬表面,能屏蔽外界環(huán)境造成的腐蝕因素影響。當涂層產(chǎn)生缺陷時(shí),緩蝕劑釋放到相應的位置進(jìn)行交聯(lián)完成修復。Shchukina等以介孔SiO2為納米容器,負載緩蝕劑8-羥基喹啉,并將其加入聚環(huán)氧涂料中。結果表明,當物品發(fā)生腐蝕時(shí),涂層周?chē)膒H值發(fā)生變化,SiO2中緩釋劑開(kāi)始溶解并到相應的位置釋放,僅需質(zhì)量分數為2%的緩蝕劑就能發(fā)揮很好的效果。
2、生物醫學(xué)
SiO2對細胞無(wú)毒性,具有良好的生物相容性,在生物醫學(xué)領(lǐng)域常用于藥物釋控、靶向治療、檢測等。
較之其他多孔材料,SiO2孔徑大小可調,操作簡(jiǎn)單,這為用于藥物緩釋的載體結構設計提供了更大的空間。POPOVA等將磺胺嘧啶以濕浸漬法方式分別負載到氨基功能化的球形MCM-41和納米級SBA-15SiO2中,使用2種不同的聚丙烯酸樹(shù)脂修飾后作為一種載藥復合體系。結果表明,納米復合物載藥體系釋藥速率低于未修飾的SiO2,在pH值為1.2時(shí)不釋放藥物,而在pH值為6.8時(shí),能夠成功在靶位釋放出負載的藥物。這歸因于對pH值非常敏感,包裹在外的2層聚合物,可與SiO2配合進(jìn)一步減緩釋放藥的速度。
Timin等將磁化的SiO2與聚合物胍聚合,利用新型膽紅素誘導熒光蛋白UnaG功能化修飾制備復合材料,當在溶液中監測到膽紅素時(shí),復合顆??砂l(fā)出熒光,用于肝功能的臨床診斷。
一般醫學(xué)成像基于磁共振成像,Li等在具有微孔結構的藥物聚合物外,包裹一層摻雜氧化鐵的SiO2無(wú)機殼。此載藥體系具有很好的生物相容性,在pH值為7.4時(shí),膜通道中顯示出超低的釋藥速率,防止損傷正常的細胞,基本不產(chǎn)生副作用。隨著(zhù)酸性增強,載藥體系在磁性靶向作用下到達癌細胞靶位,無(wú)機外殼上的氧化鐵被溶解,外殼氣孔打開(kāi)并釋放藥物,直至無(wú)機殼破碎;這些結果表明,該載藥體系實(shí)現了體內的靶向治療,同時(shí)并表現出良好的體外磁共振成像能力,以便觀(guān)察藥物釋放的區域。
3、環(huán)境
SiO2納米復合材料對環(huán)境的貢獻主要體現在重金屬的吸附方面。SiO2具有高比表面積,吸附性能強的特點(diǎn),但官能團單一,因此將SiO2功能化是擴大應用范圍且可行的途徑。
Plohl等以Cu2+水溶液為模型,制備一種具有核殼結構的磁性納米SiO2粒子(MNPs)吸附劑,探討該吸附劑對Cu2+的吸附機理。結果發(fā)現,吸附劑對Cu2+的最大吸附量達143mg/g,并且可循環(huán)使用。其中,NH/NH2在吸附行為中提供電子,使Cu2+價(jià)態(tài)降低。此類(lèi)吸附劑非常適用于污泥這種環(huán)境條件,具有高效、環(huán)保的特點(diǎn)。靈活使用不同的聚合物對SiO2進(jìn)行改性,能針對性提高SiO2復合材料對某類(lèi)重金屬的吸附性。
SiO2復合膜在油水分離領(lǐng)域也有著(zhù)重要的地位,通過(guò)使用親水疏油(或親油疏水)的SiO2來(lái)提高膜對水(或油)分子的吸附和溶解,以阻礙油(或水)分子通過(guò)膜,實(shí)現油水分離。分離效率與膜材料的孔大小相關(guān),Cao等將改性的聚氨酯與疏水性的SiO2噴涂于銅網(wǎng)上,簡(jiǎn)單制備一種耐高溫(近100℃)的油水分離膜,用于分離油類(lèi)物質(zhì)。結果表明,該銅網(wǎng)對煤油具有很高的分離效率,最高可達99.3%,并且在循環(huán)使用幾十次后依然保持良好的油水分離效果。
4、包裝
SiO2/聚合物納米復合材料或以涂層的形式增強傳統包裝的阻隔性能,或以本身作為包裝材料,尤其在水蒸氣阻隔方面具有突出的表現,該特性無(wú)疑有利于食品保鮮。Ibrahim等為了改善傳統包裝紙對氣體、濕氣和蒸汽敏感的缺點(diǎn),將制備的聚苯乙烯(PS)/SiO2用以粗化包裝紙表面纖維。結果表明,包裝紙防水性能在SiO2質(zhì)量分數為4%時(shí)最佳,且力學(xué)性能得到提高,含水率下降。超薄的疏水涂層沉積于纖維基質(zhì),一方面堵塞了氣孔和孔隙,另一方面在表面作為屏障阻止了纖維對水分子的接觸,從而使包裝紙具有疏水特性。
Beatriz等開(kāi)發(fā)了一種活性包裝薄膜,以介孔SiO2(MCM-41)作為丁香酚的封裝容器,并通過(guò)靜電紡絲法引入聚(3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯)(PHBV)。結果表明,薄膜的耐熱性、機械強度以及對檸檬烯和水蒸氣的阻隔性都有提高,具有長(cháng)期抑菌的性能。此時(shí)SiO2不僅僅是作為填料增強薄膜的性能,還能作為容器來(lái)降低薄膜中抑菌劑的釋放,延長(cháng)貨架期,保護食品的安全。
SiO2本身無(wú)毒無(wú)味,能夠彌補環(huán)境友好型包裝在理化性質(zhì)方面的不足,滿(mǎn)足可持續發(fā)展的要求。Horst等通過(guò)溶膠凝膠法制備摻雜SiO2的可降解淀粉膜,結果表明,此類(lèi)無(wú)機-有機雜化膜的力學(xué)性能、光學(xué)性能和勢壘性能都得到了增強,雖然其所用方法仍需要改進(jìn),但同時(shí)也展現出SiO2在硬質(zhì)可降解包裝材料方面的發(fā)展潛力。
資料來(lái)源:《馮春妮,劉鎏,胡馳,等.二氧化硅/聚合物納米復合材料的研究進(jìn)展[J].包裝工程,2021,42(03):78-86》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!
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