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      技術(shù)進(jìn)展
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      什么樣的礦石能夠生產(chǎn)高純石英?
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2021-10-11 15:53:23    瀏覽次數:
       
        高純石英是自然界產(chǎn)出的(如水晶)或由較純凈的石英原料加工而成的高品質(zhì)石英,是半導體、高溫燈管、通訊、精密光學(xué)、微電子、太陽(yáng)能等高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)所必需的原料。天然形成的高純石英匱乏或極為有限(如水晶),為了得到高純石英,常常是將自然界純度較高的石英原料提純成高純石英。因此,對高純石英原料的評價(jià),以及對高純石英原料賦存源巖和形成機制的研究,將有益于可持續地供給高純石英原料、加工提純高純石英。
        
        1、高純石英原料綜合評價(jià)
        
        單靠化學(xué)成分來(lái)評判石英品質(zhì)的優(yōu)劣具有片面性,評價(jià)石英應綜合考慮各種因素。就石英礦物本身而言,應考慮石英的化學(xué)成分、嵌布粒度、共生的脈石礦物、包裹體和晶格雜質(zhì)這五個(gè)因素。
       
      湖南省建筑工程綠色建造評價(jià)技術(shù)導則(試行)
        
        在評價(jià)石英原料時(shí),首先要對石英原料SiO2的重量百分比、石英嵌布粒度、脈石礦物種類(lèi)、包裹體的種類(lèi)和數量以及石英晶格雜質(zhì)多少進(jìn)行研究和判斷;然后再對石英原料的這5項指標進(jìn)行等級評價(jià)(等級分a、b、c和d四等),綜合判斷。
        
        例如,如果某一石英原料的5項指標中,獲得的a越多,那么石英就越純凈,是理想的高純石英原料;反之,石英原料不理想,需要經(jīng)過(guò)復雜的工藝進(jìn)行提純。
        
        當然,外部雜質(zhì)可以比較容易地通過(guò)物理、化學(xué)處理等去除。內部雜質(zhì)包括“類(lèi)質(zhì)同象替代、氣液包裹體、礦物包裹體”三種賦存形式。石英中類(lèi)質(zhì)同象替代雜質(zhì)和礦物包裹體雜質(zhì)去除比較困難。石英中氣液包裹體雜質(zhì)可以通過(guò)加熱爆裂-純水洗滌加以去除,當然氣液包裹體越大越容易爆裂,從而更容易地洗滌去除。
        
        在實(shí)際的生產(chǎn)過(guò)程中,需要綜合各方面因素,權衡利弊,綜合評價(jià)。
        
        2、高純石英原料理想源巖
        
        巖漿巖、沉積巖、變質(zhì)巖以及熱液脈體中都可能含有石英,不同地質(zhì)成因巖石中石英的量和質(zhì)不盡相同,提純工藝和難度千差萬(wàn)別,工業(yè)用途也大相徑庭。
       ?。?)巖漿巖
        中酸性巖漿巖如花崗巖、閃長(cháng)巖、流紋巖等是主要的富石英巖石,含有大量的石英。但是由于其他造巖礦物如長(cháng)石、角閃石、云母等常與石英嵌布在一起,并不是很好的石英源巖。在實(shí)際生產(chǎn)中,常常選擇白崗巖、偉晶巖和熱液脈體作為提取石英原料的源巖,因為它們主要由石英組成,雜質(zhì)礦物相對較少,便于分離和提純。
        
        例如,矽比科公司(原美國尤尼明公司)生產(chǎn)的IOTA型高純石英加工自美國北卡羅來(lái)納州西部Spruce Pine的白崗巖(主要由淺色礦物組成,平均粒度約1.3cm)。張曄和陳培榮對比了美國SprucePine地區與新疆阿爾泰地區出露的偉晶巖,結果表明阿爾泰地區出露的部分偉晶巖的地球化學(xué)特征可與Spruce Pine地區的偉晶巖對比(如大離子親石元素Sr和Ba含量高,高場(chǎng)強元素和稀土元素含量低等),并推測這些偉晶巖可能源于花崗質(zhì)巖漿經(jīng)熔體-蒸汽高度分異作用產(chǎn)生的流體,因而晶出石英的雜質(zhì)元素含量相對較低,據此為阿爾泰地區部分偉晶巖具有產(chǎn)出高純石英的潛力。
       ?。?)變質(zhì)巖
        變質(zhì)巖中包含眾多含石英巖類(lèi),如糜棱巖、角閃巖、片麻巖、麻粒巖等。不過(guò),這些巖石的中石英晶體的粒度大多是細粒的,并與其他造巖礦物緊密嵌布,并不是理想的石英原料。對于變質(zhì)巖,常選擇全巖SiO2含量較高,幾乎由石英組成的巖石,如變質(zhì)石英巖、部分的硅質(zhì)板巖以及經(jīng)變質(zhì)作用分異的石英脈等。這些巖石或是經(jīng)歷了變質(zhì)作用的改造,使部分原有的雜質(zhì)元素遷移,從而提高了石英的純度(如變質(zhì)石英巖和硅質(zhì)板巖);或是由雜質(zhì)元素少的變質(zhì)流體結晶形成(如變質(zhì)脈體)。
        例如,Müller et al研究了挪威北部藍晶石石英巖,分析發(fā)現石英中的雜質(zhì)元素含量低、流體包裹體缺乏、石英與其他礦物的顆粒邊界多為平直面等優(yōu)點(diǎn)。結合區域地質(zhì)背景,作者推測退變質(zhì)作用影響了石英原有微量元素組成。在退變質(zhì)過(guò)程中,石英發(fā)生了晶格恢復,伴隨著(zhù)顆粒邊界區縮小、晶界遷移的過(guò)程,這有利于愈合石英的晶格缺陷,將晶格中的雜質(zhì)元素(如Al、Ti等)驅逐到顆粒邊界或/和濃縮到包裹體中。
       ?。?)沉積巖
        沉積巖是工業(yè)上二氧化硅原材料的主要供給巖石。在沉積巖中,相對較純的含石英巖石包括沉積成因的石英砂和石英巖。沉積成因的石英砂通常形成于外動(dòng)力地質(zhì)作用強烈的環(huán)境,如風(fēng)化強烈區域和海灘淘洗強烈地區;沉積成因的石英巖的化學(xué)純度高,隱晶質(zhì)和/或無(wú)定形的二氧化硅膠結物含量有所提升。
        
        除了上述提到的以石英為主要礦物組成的高純石英原料巖石外,仍需對其他含石英巖石及其石英進(jìn)行研究,綜合評價(jià)其能否成為生產(chǎn)高純石英的原料。這將有益于高純石英原料的可持續供給。
        
        不同地質(zhì)環(huán)境形成的相對純凈的石英,其化學(xué)純度和雜質(zhì)元素不盡相同,因此它們首選應用領(lǐng)域有差別。
       
      湖南省建筑工程綠色建造評價(jià)技術(shù)導則(試行)
        
        3、高純石英原料地質(zhì)成因
        一般地,石英的微量元素組成與石英結晶時(shí)熔體/流體性質(zhì)和結晶后受到的后期改造(如構造變形、變質(zhì)作用、熱液交代等)有關(guān)。所以相對純凈石英可以在外界環(huán)境適宜,同時(shí)雜質(zhì)少的熔/流體中直接結晶形成;如果一開(kāi)始熔/流體形成石英的純度、粒度等均不佳,也可以在后期的改造(如構造變形、變質(zhì)作用、熱液交代等)過(guò)程,通過(guò)晶格恢復、顆粒間界遷移等方式驅除雜質(zhì)得以“凈化”;當然,也可以形成于上述兩種方式的疊加。
        挪威北部的Nedre Øyvollen偉晶巖是優(yōu)質(zhì)的高純石英原料,其產(chǎn)出的石英顆粒晶體大、純度高且化學(xué)成分均一?;瘜W(xué)成分測定表明,Nedre Øyvollen偉晶巖本身含有較低的雜質(zhì)元素。Müller et al推斷Nedre Øyvollen偉晶巖中性質(zhì)優(yōu)良的石英是直接從雜質(zhì)元素相對較少的硅酸鹽熔體中晶出的。
        與之相似,美國尤尼明公司生產(chǎn)用于加工生產(chǎn)高純石英的原料巖石是美國北卡羅來(lái)納州西部Spruce Pine地區的白崗巖,其中較粗粒的石英晶體也可能源自雜質(zhì)元素相對較少的高度分異演化的巖漿。
        另外,挪威Nesodden和Kvalvik石英脈是具有提純成高純石英潛力的石英源,其化學(xué)純度高,雜質(zhì)元素少,推測晶出這些石英脈的熱液流體本身的雜質(zhì)元素就很少。當然,這兩處石英脈與其他礦物嵌布,并包含包裹體和亞顯微包裹體,這會(huì )增加提純的難度。
        
        石英在后期遭受的改造也可能使其純度提高。例如,Van den Kerkhof and Hein和Müller et al分別對挪威的麻粒巖(Bamble sector地區)和藍晶石石英巖(地點(diǎn)廣泛)研究后,都發(fā)現退變質(zhì)過(guò)程形成石英晶體的化學(xué)純度較高,雜質(zhì)相對較少。這是因為原生的石英包含眾多的點(diǎn)缺陷(置換原子和間隙原子),這會(huì )增加石英晶體的內能,使之處于熱力學(xué)不穩定狀態(tài)。而在退變質(zhì)過(guò)程中,石英會(huì )以顆粒間界遷移的方式(重結晶過(guò)程)進(jìn)行晶格恢復,逐步消除缺陷,驅除石英中的雜質(zhì)元素。雜質(zhì)元素會(huì )向晶界遷移或聚集形成包裹體。
        
        此外,后期的動(dòng)力擾動(dòng)和熱擾動(dòng)也會(huì )使石英中的某些雜質(zhì)元素去除。例如,Müller et al在研究芬蘭的Sveconorwegian偉晶巖時(shí),發(fā)現相對于未變形、未遭受熱接觸變質(zhì)偉晶巖中的石英,發(fā)生糜棱巖化且遭受熱接觸變質(zhì)的偉晶巖中石英的Li和Al的含量相對更低,這表明后期的動(dòng)力擾動(dòng)和熱擾動(dòng)可以去除石英中的Li和Al這兩類(lèi)雜質(zhì)元素。不過(guò),發(fā)生糜棱巖化和熱接觸變質(zhì)偉晶巖中石英的Ti和Ge含量相對提高(類(lèi)似于將一種雜質(zhì)元素轉換成另一種雜質(zhì)元素),這也會(huì )增加石英提純的困難。
        
        除了上述提到的兩種主要石英“純凈”機制(從雜質(zhì)少的熔體或流體中晶出、原有石英受后期改造)外,還需對其他有利于石英純化的內動(dòng)力和外動(dòng)力地質(zhì)作用進(jìn)行研究,這不僅有益于找尋高純石英原料,還會(huì )對石英原料的提純加工有所啟示和裨益。
        
        4、雜質(zhì)對高純石英提純的影響
        
        石英理論化學(xué)組成是SiO2,但是在自然界不存在純SiO2石英。石英或多或少都包含一些雜質(zhì)元素(如Al、Ti、K、Na、Ge等),其種類(lèi)和含量與晶出石英時(shí)的熔/流體和外界環(huán)境與結晶后受到的改造有關(guān)。
        
        石英晶體中雜質(zhì)含量及賦存狀態(tài),是決定石英晶體能否成為高純石英的重要制約因素。結合工藝指標和商業(yè)價(jià)值綜合評價(jià)高純石英成礦潛力時(shí),要綜合考查石英礦物的嵌布特征、共存的脈石礦物和種類(lèi)等。詳細查明雜質(zhì)元素在石英晶體內部的賦存狀態(tài)、數量和分布特征,對于后續的礦物提純加工和探討其工業(yè)用途至關(guān)重要。
        
        在提純技術(shù)方面,在整個(gè)工藝流程中,經(jīng)過(guò)焙燒水淬、磁選、酸浸工序,石英中雜質(zhì)元素Fe、Cr、Ni、Na、K、Ca、Mg、Cu等可以大幅度降低。但Al在經(jīng)歷一系列提純工序之后,去除效果有限,這主要是因為Al3+進(jìn)入晶格替代Si4+、而且離子半徑也比較接近,不易提純。類(lèi)似的還有Ti4+、B3+、P3+等雜質(zhì)元素??梢?jiàn),天然石英內部的雜質(zhì),特別是以類(lèi)質(zhì)同像狀態(tài)存在的雜質(zhì),直接制約著(zhù)高純石英產(chǎn)品生產(chǎn),當原礦Al、Ti、Li、B、P等雜質(zhì)元素含量較高,就不易獲得高純石英。
        
        資料來(lái)源:《楊曉勇,孫超,曹荊亞,施建斌.高純石英的研究進(jìn)展及發(fā)展趨勢[J].地學(xué)前緣:2021》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!
        
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