碳酸鈣晶須屬文石型碳酸鈣,晶體結構完整,呈纖維狀,內部缺陷少,硬度高、模量大,常被作為填充劑、增韌劑、增白劑應用在各個(gè)領(lǐng)域。
碳化法是工業(yè)化生產(chǎn)碳酸鈣晶須最常用的制備方法,原料是對碳酸鈣晶須產(chǎn)品成本及性能最主要的影響因素之一,而大規模工業(yè)生產(chǎn)通常以高鈣含量的大理石、方解石、石灰巖及白云石等工業(yè)礦石為主要原料。
隨著(zhù)“十四五”生態(tài)文明建設的新使命,“綠水青山”理念及“低碳經(jīng)濟”等發(fā)展理念進(jìn)一步深入人心,利用高鈣含量的工業(yè)廢棄物和生活廢棄物等進(jìn)行資源化回收利用制備碳酸鈣晶須也逐漸引起學(xué)者的關(guān)注。
1、礦石原料制備碳酸鈣晶須
方解石晶體屬三方晶系的碳酸鹽礦物,在地球上分布廣泛,主要存在于大理石和石灰石中,是天然碳酸鈣中最常見(jiàn)的礦石晶體,同時(shí)也是目前制備碳酸鈣晶須中使用最多的原料。

裴冰野選用方解石礦物(CaCO3)為原料,經(jīng)過(guò)高溫煅燒后,分別采用一步碳化法和氣-液間歇碳化法來(lái)制備碳酸鈣晶須,其中一步碳化法所得晶須直徑為1~4μm,長(cháng)度為15~30,氣-液間歇碳化法所得碳酸鈣晶須長(cháng)徑比為10左右。
李會(huì )杰以白云石為原料,采用氣液間歇碳化法,在850℃下煅燒4h后控制反應溫度80℃,攪拌速度400r/min,二氧化碳通氣速率100mL/min反應,得到的產(chǎn)品中晶須含量為92.7%,長(cháng)徑比為23。
羅東山以大理石礦石為原料,對比了一步碳化法和氣液間歇法制備碳酸鈣晶須。證明間歇法有利于促進(jìn)文石晶體長(cháng)度和直徑的增大,能夠得到尺寸更大的文石晶體,長(cháng)度最大可達90μm,粗部直徑為7~9μm,長(cháng)徑比為10,產(chǎn)品種晶須含量最高可達91%。
除了上述的幾種主含CaCO3的礦石原料外,還有諸如菱鎂礦(MgCO3)、菱鍶礦(SrCO3)、白鉛礦(PbCO3)等碳酸鹽礦物,都可作為碳酸鈣晶須制備的礦石原料。
2、鋼渣制備碳酸鈣晶須
鋼渣是煉鋼業(yè)在煉鋼過(guò)程中,形成大量的似巖石的固體堿性副產(chǎn)物,其成分主要為硅酸鹽和氧化物,氧化鈣含量為40%~60%,可作為碳酸鈣晶須良好的原料。
Mattila基于氨水對鋼渣中的鈣組分晶型提取,而后經(jīng)過(guò)碳化制備多晶型沉淀碳酸鈣,通過(guò)改變[Ca2+]/[CO32-]值及反應體系的pH值,在40~50℃以上的溫度及較長(cháng)的沉淀時(shí)間下制得碳酸鈣晶須。
3、副產(chǎn)石膏制備碳酸鈣晶須
工業(yè)副產(chǎn)石膏目前主要有磷酸生產(chǎn)的過(guò)程中產(chǎn)生的磷石膏和煙氣脫硫凈化產(chǎn)生的脫硫石膏。劉詠以磷石膏為鈣源,進(jìn)一步通過(guò)HCl浸取、NH3•H2O除雜得到精制CaCl2原料,并以碳化法成功制備出文石型碳酸鈣晶須。
4、電石渣制備碳酸鈣晶須
主要成分為Ca(OH)2的電石渣是氯堿廠(chǎng)生產(chǎn)乙炔過(guò)程中排放的堿性工業(yè)廢物,曹建新團隊以其原料,以Na2CO3為碳源,經(jīng)過(guò)酸洗后pH=8的電石渣可以在溫度為80℃,攪拌速度為450r/min,滴加速度為2mL/min的反應條件下通過(guò)復分解法合成了最大長(cháng)徑比30~60文石型碳酸鈣晶須。
5、粉煤灰制備碳酸鈣晶須
傳統的燃煤發(fā)電廠(chǎng)會(huì )產(chǎn)生多種廢物流,包括固體廢物粉煤灰、高鹽廢水(鹽水)和煙氣。為了最大限度地減少廢物排放和對環(huán)境的影響,目前主要應用固體、液體和氣體廢物的分離處理技術(shù)實(shí)現固液氣的分離,但處理成本很高,特別是對CO2的控制排放時(shí)過(guò)程。
Lu等利用電解碳化的方法,首先鹽水廢水電解產(chǎn)生的酸性溶解釋放位于陽(yáng)極的粉煤灰中的Ca2+,隨后Ca2+在陰極處結合OH-生成Ca(OH)2,同時(shí)向溶液中通入CO2,產(chǎn)生CaCO3沉淀?;谏鲜鲅芯?,在通過(guò)調控體系中的通氣速率及提供一定的攪拌速率和控制劑的情況下,預期可以得到碳酸鈣晶須和其他晶型的碳酸鹽產(chǎn)物。
6、雙氰胺廢渣制備碳酸鈣晶須
雙氰胺廢渣是生產(chǎn)雙氰胺過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物,其中CaCO3和Ca(OH)2的含量為29%~37%。
趙海鵬進(jìn)行了雙氰胺廢渣制備碳酸鈣晶須同時(shí)聯(lián)產(chǎn)氯化銨的工藝探究,利用蒸餾水將雙氰胺廢渣進(jìn)行溶解,然后在30℃,攪拌速度為300r/min的條件下,經(jīng)10%HCl溶解反應10min,隨后抽濾加濃氨水除去雜質(zhì)離子,得到精制CaCl2溶液。最后采用復分解法,將配好的濃度為0.25mol/L的CaCl2和0.75mol/L的NH4HCO3溶液同時(shí)滴入反應器中進(jìn)行反應,80℃攪拌反應80min后過(guò)濾、洗滌、烘干可得到碳酸鈣晶須產(chǎn)品。
7、工業(yè)廢水制備碳酸鈣晶須
采礦廢水通常含有大量的無(wú)機鈣鹽,這些鹵水主要來(lái)自地下咸水層,通過(guò)油氣儲層被帶到地表,是石油開(kāi)采過(guò)程重要廢棄物。
Zhang向含鋰鹵水中加入濃度為1.7mol/L的碳酸鈉,并在攪拌速度為300r/min,溫度為30℃的條件下沉淀得到了方解石型、文石型及球霰石型碳酸鈣。同時(shí)通過(guò)探究碳酸鈣結晶過(guò)程和晶型轉化過(guò)程中溶液的實(shí)驗條件的變化,實(shí)現了溶液中鈣離子的有效去除,鋰離子的有效回收,回收率可達97.53%。
8、工業(yè)廢氣制備碳酸鈣晶須
工業(yè)廢氣主要是利用煙氣中的二氧化碳為原料作為碳酸鈣晶須碳化過(guò)程的原料氣。從煙氣中捕獲二氧化碳進(jìn)行利用可減少二氧化碳的排放,并且進(jìn)行礦物碳酸化將CO2作為礦物碳酸鹽進(jìn)行螯合,具有很好的經(jīng)濟可行性。
劉中清團隊以CaSO4懸浮液為原料,引入含CO2和N2的模擬煙氣制備碳酸鈣晶須,并對晶須生長(cháng)的影響因素和機理進(jìn)行了探討。李佳樂(lè )從處理煙道中CO2的角度出發(fā),基于碳化法制備碳酸鈣晶須,利用自然界中豐富的海水為原料,并以氧化鎂作為晶型控制劑、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)作為表面活性劑。通過(guò)調控碳化過(guò)程,在固定煙道氣中CO2的同時(shí)連續產(chǎn)出高純的碳酸鈣晶須。這為解決海水淡化過(guò)程中的鈣結垢問(wèn)題及工業(yè)生產(chǎn)中CO2排放問(wèn)題提供了新思路。
9、生活廢棄物制備碳酸鈣晶須

碳酸鈣不僅廣泛地存在于天然礦石中,它還是人體、動(dòng)物骨頭及大自然生物中貝類(lèi)、殼類(lèi)的主要成分。蛋殼的主要成分是碳酸鈣(94%)、有機物(4%)、磷酸鈣(1%)和碳酸鎂(1%)。Habte等利用廢棄的雙殼貝類(lèi)和雞蛋殼為原料,采用碳化法,以MgCl2·6H2O為晶型控制劑,在80℃的溫度下成功合成了平均晶體尺寸為10~30μm,最佳長(cháng)徑比為21的碳酸鈣晶須。
資料來(lái)源:《胡攀,古衛樂(lè ),田鍵,等.含鈣礦物及固廢制備碳酸鈣晶須的研究進(jìn)展與思考[J].礦產(chǎn)保護與利用:1-15[2021-06-29]》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!
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