由于石英粉體表面的親水性,很難與有機高分子材料相容,為此需對其表面進(jìn)行改性,使其表面性質(zhì)由親水性變?yōu)槭杷?,從而改善石英粉體粒子表面的浸潤性,使粉體粒子在有機化合物中更容易分散。
1、石英表面改性原理
石英等硅酸鹽礦物經(jīng)機械粉碎后,新生表面上產(chǎn)生游離基或離子,在外界條件作用下,表面產(chǎn)生Si-OH,Si-O-Si和Si-OH…H等幾種基團,易與外來(lái)的官能團發(fā)生鍵合,達到改性目的,為表面改性提供了基礎。
一般來(lái)說(shuō),石英粉體的顆粒越細,比表面積越大,表面活性羥基越多,越易進(jìn)行化學(xué)反應,改性后效果更好。
2、石英表面改性方法
對石英粉體有機表面改性的方法很多,但僅靠物理吸附于石英粉體表面,不僅改性效果不好,易在攪拌、洗滌等過(guò)程中脫落,而且在應用中也無(wú)法過(guò)多增加產(chǎn)品性能。
機械力化學(xué)改性是對粉體機械粉碎,時(shí)期表面產(chǎn)生臨時(shí)活性點(diǎn),降低表面改性活化能。
化學(xué)包覆改性是石英粉體表面改性最常用的方法,如偶聯(lián)劑改性和聚合物接枝法改性。成鍵機理是與石英粉體表面形成共價(jià)鍵,如偶聯(lián)劑的改性原理,偶聯(lián)劑水解產(chǎn)生硅醇基,與石英粉體表面的硅羥基脫水縮合,形成共價(jià)鍵。此法成本較低,改性效果高,且改性產(chǎn)品保持穩定性能時(shí)間較長(cháng)。
3、石英表面改性工藝
?。?)干法改性
在工業(yè)生產(chǎn)中大都采用機械力干法改性,在粉碎的同時(shí)噴入配置好的改性劑,可縮短工業(yè)流程,并且在粉碎過(guò)程中產(chǎn)生臨時(shí)活性點(diǎn)和高溫,有利于表面改性的進(jìn)行,產(chǎn)品不需要脫水干燥。但是改性效果相比于濕法差距大,改性很難均勻化,局部高溫可能會(huì )破壞改性劑,對工藝過(guò)程不好控制。干法改性后石英粉體在工業(yè)應用中屬于粗級產(chǎn)品,廣泛應用于塑料、建材及橡膠等行業(yè)。
?。?)濕法改性
濕法改性是將石英粉體和改性試劑一起浸泡加熱,攪拌,脫水干燥,較干法工藝復雜,但改性效果好,一般應用于薄膜、涂料等高端行業(yè)。
?。?)干-濕法結合改性
干-濕法結合改性過(guò)程中,對試劑加量和改性時(shí)間要求高,出料后高溫烘干,試劑量多,石英粉體易聚集,量少則改性劑不易分散,改性效果差。
4、石英表面改性劑
對石英粉體改性的改性劑主要有硅烷偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑等。
工業(yè)上常用脂肪酸和一些陽(yáng)離子表面活性劑(如十六烷基三甲基溴化銨等)對石英粉體表面改性,這些改性劑價(jià)格低廉,工藝簡(jiǎn)單,但改性效果一般,改性后屬于粗級產(chǎn)品。
硅烷偶聯(lián)劑對石英粉體表面改性效果最好,但成本較高,鋁酸酯和鈦酸酯偶聯(lián)劑成本較低,改性較容易,但改性效果比硅烷偶聯(lián)劑差,原因在于硅烷偶聯(lián)劑與石英粉體表面的硅羥基縮水鍵合所需能量較高,而鋁酸酯和鈦酸酯偶聯(lián)劑中的Al3+、Ti3+半徑大,很容易與硅羥基締合,結合在石英粉體表面,較之Si-O-Si鍵鍵級低,不如硅烷偶聯(lián)劑改性后效果穩定。
用鋁酸酯和鈦酸酯偶聯(lián)劑對石英粉體改性時(shí),偶聯(lián)劑的水解幾乎是不能加水的,否則很容易屏蔽偶聯(lián)劑,形成乳狀物,在有機溶劑中溶解使用效果最好,如甲苯,丙酮等。而如果硅烷偶聯(lián)劑不水解,則很難與石英粉體表面發(fā)生鍵合。
對二氧化硅粉體進(jìn)行表面接枝改性可以增多對改性劑的選擇,有助于不同領(lǐng)域的應用效果,且對粉體包覆效果好,可減少對機械的磨損。但由于活性基團過(guò)多,對反應難以控制,應用于工業(yè)生產(chǎn)難度較大。
5、石英表面改性應用特點(diǎn)
對于不同應用領(lǐng)域,對改性石英粉體的要求各有差異,如應用于塑料薄膜,則要求石英粉體粒度要求高,粒度太大,則無(wú)法吹膜,且薄膜的力學(xué)性能會(huì )大力下降。
改性劑不同,填充的聚合物也會(huì )不同,因為不同的化學(xué)基團結構相容程度差異較大。如帶有鏈烯基、氯烴基的偶聯(lián)劑改性后石英粉體被大量填充于PE中,被帶有多硫烴基的偶聯(lián)劑改性后則大量填充于橡膠中。
隨著(zhù)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,石英粉體的改性技術(shù)會(huì )變得更行業(yè)化、更簡(jiǎn)單高效。改性劑多能性會(huì )增強,適用范圍更廣,成本更低,改性效果更優(yōu)異。
來(lái)源:馬宏相,陳榮芳,呂劍明.石英粉體表面疏水化改性及其研究進(jìn)展[J].廣州化工,2014, (5):38-39.
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