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      【工藝方法】淺議PVC干混料相分離的影響因素
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2016-05-25 10:24:50    瀏覽次數:
       
      一、什么叫干混料相分離 ?
             相分離是指物體由于某一環(huán)境條件變化在相與相之間出現分離的不穩定傾向。干混料是由吸附無(wú)機物、助劑的PVC顆粒組成,由于PVC的黏度不高,導致所含無(wú)機物各組分與PVC顆粒剝離,從而出現分散不均即為干混料的相分離。該現象會(huì )導致生產(chǎn)的產(chǎn)品在外部表觀(guān)上產(chǎn)生麻點(diǎn)、針孔以及產(chǎn)品內部的微觀(guān)界面缺陷,材料性能下降。相分離一般發(fā)生在微觀(guān)層面,嚴重分離時(shí)在宏觀(guān)上也有所表現,如混料中有小顆粒。
       
      二、干混料相分離的影響因素
             干混料相分離的影響因素有很多,重點(diǎn)從以下三個(gè)方面進(jìn)行分析:生產(chǎn)輔料、混料工藝、傳輸方式。 
      2.1 生產(chǎn)輔
             PVC的加工過(guò)程中主要用到的輔料有穩定劑、鈦白粉、CPE、CaCO3、ACR及顏料等。一般而言,CaCO3是整個(gè)配方體系中用量最大的無(wú)機物,所以CaCO3的質(zhì)量在整個(gè)相分離過(guò)程中起到了至關(guān)重要的作用。 
             CaCO3是一種優(yōu)良的無(wú)機填料,在塑料、橡膠、涂料等諸多工業(yè)領(lǐng)域應用前景廣闊。但CaCO3的比表面積大,表面能高,易團聚;同時(shí)CaCO3表面極性大,親水性很強,與有機基體間親和力弱,易造成界面缺陷,導致產(chǎn)品材料性能下降。因此,有必要對 CaCO3 進(jìn)行表面改性,以降低其表面勢能,改善親水疏油性,提高它在塑料中的分散能力以及與有機基體的親和力。 
             CaCO3的活化度是衡量它與有機基體的親和力的重要指標,提高CaCO3的活化度可大大降低相分離程度。目前CaCO3活化主要采用的活化劑有硬脂酸[十八烷酸CH3(CH2)16COOH]和偶聯(lián)劑,硬脂酸是通過(guò)物理包裹碳酸鈣來(lái)進(jìn)行活化,偶聯(lián)劑活化主要是通過(guò)化學(xué)反應或分子鏈纏繞將碳酸鈣包裹,其中偶聯(lián)劑又稱(chēng)促粘劑或表面處理劑,是一種具有兩性結構的物質(zhì),它是以鈦或鋁或鋯為中心,分子的一端可與無(wú)機物表面的化學(xué)基團反應,形成牢固的化學(xué)鍵;另一端基團則具有親有機物的性質(zhì),可與有機分子反應或物理纏繞,從而把兩種性質(zhì)大不相同的材料牢固的結合起來(lái)。經(jīng)偶聯(lián)劑處理的無(wú)機物是憎水親有機的,當加入聚合物體系中可促進(jìn)粘合,從而降低相分離的程度。 
             綜上,生產(chǎn)輔料中CaCO3的活化度對干混料相分離起著(zhù)很重要的影響。兩種活化方法中,硬脂酸活化依靠的是范德瓦爾斯力作用,而偶聯(lián)劑活化是運用的化學(xué)鍵,因此偶聯(lián)劑活化更具有可靠性、牢固性。所以偶聯(lián)劑活化后的CaCO3運用于干混料中更不容易產(chǎn)生相分離。另外偶聯(lián)劑還具有催化作用,改善分散與流變性能,提高抗沖強度,降低材料脆性,改善產(chǎn)品機械加工性能。 

      2.2 混料工藝 
             混料實(shí)際上是生產(chǎn)輔料和PVC混合后壓實(shí)、均化、排濕、預凝膠化的過(guò)程。在整個(gè)過(guò)程中,各輔料微組份吸附在PVC顆粒表面,經(jīng)摩擦、剪切作用后PVC樹(shù)脂逐步熔融塑化,而后再結晶形成網(wǎng)絡(luò )形態(tài)結構,在高速熱混合過(guò)程中,可見(jiàn)到PVC樹(shù)脂既有顆粒細化、粒徑均勻的形態(tài)變化,又表現出密度增大、部分凝膠化的特點(diǎn),最終形成均勻的干混料(見(jiàn)圖1)。因此,混料工藝的設置直接影響到相分離程度的輕重。由于各組分相互吸附和滲透發(fā)生在熱混階段,以下將重點(diǎn)對混料過(guò)程中熱混工藝進(jìn)行分析。
             稱(chēng)量精確的各原料放至于混料機內,物料受到高速攪拌,由于離心力的作用,物料被拋向熱混機內壁,并沿壁面上升,當上升到一定高度后,由于重力的作用,又落回到槳葉中心,接著(zhù)又被拋起,如此往復循環(huán)的混合。由于葉輪轉速很高,物料運動(dòng)速度很快,快速運動(dòng)的粒子間相互碰撞、摩擦,從而使物料顆粒之間產(chǎn)生較強的剪切作用和較高的熱量,這些相互作用促進(jìn)了各組份的均勻分布和吸附。因此在混料過(guò)程中如何提高各組分的均勻性、吸附力,降低干混料相分離程度應著(zhù)重關(guān)注混料流程中三個(gè)方面的控制(混料流程見(jiàn)圖2)。

      稱(chēng)量

             原料稱(chēng)量必須按照熱混機的容量進(jìn)行稱(chēng)量,一般物料體積占熱混機體容積70%左右,若加入原料量偏少,原料在混合過(guò)程中一直處于熱混機底部,無(wú)法向上翻騰,導致混合效果不佳,另外,稱(chēng)量少還會(huì )影響到料溫熱點(diǎn)偶與壁溫熱電偶溫度顯示不一致,產(chǎn)生假信號,從而影響到干混料的質(zhì)量;如果稱(chēng)量過(guò)多,熱混機內沒(méi)有足夠的空間讓原料做旋轉運動(dòng),一方面會(huì )導致混合不均,另一方面相對增加了熱混電機的功率,損傷設備。 

      混料溫度

          物料的混合溫度是影響干混料性能最重要的因素之一,混料溫度低于80°C時(shí),物料的密實(shí)主要靠機械力密實(shí),使各組分包圍在PVC粒子周?chē)?。當溫度高于PVC樹(shù)脂玻璃化溫度Tg(約80°C)時(shí),PVC顆粒開(kāi)始軟化,吸收其它組份,逐漸密實(shí),溫度升至115~125°C時(shí),PVC粒子中較小的顆粒逐漸凝膠,此時(shí)測得的最終密實(shí)程度即稱(chēng)為表觀(guān)密度。 

          當混料下料溫度偏低時(shí),PVC顆粒的凝膠性將降低,從而黏度下降,其它組份被吸附到PVC顆粒的能力也相應下降,會(huì )大大增加相分離程度;下料溫度偏高雖然可以增強PVC顆粒的吸附力,但會(huì )提前消耗干混料中的穩定劑,導致生產(chǎn)型材發(fā)黃。因此混料應適當的控制混料溫度,以保證干混料的均勻性,從而降低相分離。 

      3混料時(shí)間

       
          物料在混合過(guò)程中經(jīng)歷的壓實(shí)、均化、部分凝膠化過(guò)程,均需要一定時(shí)間完成?;炝蠒r(shí)間的延長(cháng)有助于穩定劑及其他添加劑更均勻地擴散到樹(shù)脂中,以進(jìn)一步提高物料穩定性和均勻程度。同樣,混料時(shí)間如果過(guò)長(cháng),也會(huì )導致穩定劑的提前消耗,根據經(jīng)驗,物料在高速熱混機中混合時(shí)間一般控制在400-550s之間,從而得到質(zhì)量均勻、干流性好的干混料。如果在生產(chǎn)過(guò)程中,出現混料時(shí)間偏長(cháng)或偏短,可通過(guò)調節預混時(shí)間,刀片轉速等方式對混料時(shí)間進(jìn)行調節,從而達到混料均勻。 
             從混料工藝方面來(lái)看,混料的稱(chēng)量、溫度、時(shí)間等都會(huì )對干混料的均勻性起到很大的作用,進(jìn)而影響到物料相分離,因此,要從以上三個(gè)方面入手對混料工藝進(jìn)行優(yōu)化,能相應降低干混料相分離程度。 
       
      3  傳輸方式
             傳輸方式是影響干混料相分離的最后一個(gè)因素,它是規?;a(chǎn)的最后一個(gè)環(huán)節。目前我公司干混料傳輸采用負壓傳輸和脈沖傳輸兩種傳輸方式。下面對兩種傳輸方式進(jìn)行分析:

      3.1  負壓傳輸

             負壓傳輸即由負壓風(fēng)帶動(dòng)干混料顆粒移動(dòng),傳輸到鋼平臺中間倉的傳輸方式(具體原理如圖3所示),風(fēng)機工作產(chǎn)生負壓風(fēng),干混料在負壓風(fēng)的帶動(dòng)下漂浮于傳輸管道中開(kāi)始移動(dòng),由干混料庫傳輸到鋼平臺中間倉。由于在這個(gè)過(guò)程中,干混料顆粒單獨漂浮于傳輸管道內,負壓風(fēng)對干混料顆粒有一定的作用力,很容易使吸附在PVC顆粒上的其他物質(zhì)如CaCO3與PVC顆粒分離,從而產(chǎn)生相分離。針對以上問(wèn)題我們不難看出解決此類(lèi)問(wèn)題主要有兩種方法:
            1)增大風(fēng)機負壓,降低負壓風(fēng)對干混料顆粒的作用力;
            2)縮短傳輸距離,減小干混料顆粒受作用力的時(shí)間。
             從以上兩個(gè)方面都可大大減低相分離程度,這也是我們日常生產(chǎn)過(guò)程中近距離傳輸采用負壓傳輸,并且傳輸負壓不能太小的原因。
      2 脈沖傳輸
             脈沖傳輸的工作原理如圖4所示,干混料通過(guò)鉸刀輸送至脈沖中間倉(A),后通過(guò)收塵壓力輸送至脈沖倉(B),脈沖倉內存儲一定的干混料,由脈沖倉頂部產(chǎn)生高氣壓(一般壓力為600mbar),由于底部的脈沖氣壓閥(F)首先工作,把底部的干混料輸送到管道內,底部管道形成空余的空間,后通過(guò)單向閥(C-G)壓力逐級遞減的形式將干混料段輸送至鋼平臺中間倉(D),接著(zhù)脈沖倉上部的高氣壓將其余適量的干混料壓至底部空余空間,底部脈沖氣壓閥再次工作,如此往復循環(huán),氣壓閥每秒鐘動(dòng)作一次,形成脈沖對干混料進(jìn)行傳輸。
             由表1可知,脈沖傳輸過(guò)程中一段干混料僅兩端與氣體接觸,避免了中間部分直接與空氣作用,因此在傳輸過(guò)程中會(huì )大大減低相分離程度,傳輸距離長(cháng)達到200m。但由于脈沖設備資費相對較高,通常在遠距離進(jìn)行干混料輸送時(shí),采用脈沖傳輸。

      結論
             綜上所述,干混料的相分離主要是由于干混料中各個(gè)組分吸附力不強及外在作用力而導致,因此要降低干混料的相分離,在原料方面,尤其在輕鈣使用時(shí),一個(gè)高活化能力的活性輕鈣較為重要;混料工藝方面,應控制好混料相應工藝參數,如熱混時(shí)間、熱混溫度等;傳輸方式上要選擇恰當的輸送模式,如較遠距離則采用脈沖傳輸的方式來(lái)降低相分離程度,穩定大規模自動(dòng)化連續生產(chǎn)。

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