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      改性與改型
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      一篇文章帶你讀懂偶聯(lián)劑(二)
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2016-04-20 11:19:31    瀏覽次數:
       
      3.KH560(γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 )
             溶解性:溶于水,同時(shí)發(fā)生水解反應,水解反應放出甲醇。溶于醇、丙酮和在5%以下的正常使用水平溶于大多數脂肪族酯。
              KH-560是一種含環(huán)氧基的偶聯(lián)劑,用于多硫化物和聚氨酯的嵌縫膠和密封膠,用于環(huán)氧樹(shù)脂的膠粘劑、填充型或增強型熱固性樹(shù)脂、玻璃纖維膠粘劑和用于無(wú)機物填充或玻璃增強的熱塑料性樹(shù)脂等。

      二、鈦酸酯偶聯(lián)劑
      1、化學(xué)結構通式
             R基:可與無(wú)機填料表面的羥基反應,形成偶聯(lián)劑的單分子層,從而起化學(xué)偶聯(lián)作用。
             -O-基:能發(fā)生各種類(lèi)型的酯基轉化反應,由此可使鈦酸酯偶聯(lián)劑與聚合物及填料產(chǎn)生交聯(lián),同時(shí)還可與EP中的羥基發(fā)生酯化反應。
             X:與鈦氧鍵連接的原子團,或稱(chēng)黏結基團,決定著(zhù)鈦酸酯偶聯(lián)劑的特性??蔀椋和檠趸?、羧基、硫酰氧基、磷氧基、亞磷酰氧基、焦磷酰氧基等。
             R’:是鈦酸酯偶聯(lián)劑分子中的長(cháng)鏈部分,主要是保證與聚合物分子的纏結作用和混溶性,提高材料的沖擊強度,降低填料的表面能,使體系的黏度顯著(zhù)降低,并具有良好的潤滑性和流變性能。
             Y:是鈦酸酯偶聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)的官能團,有不飽和雙鍵基團、氨基、羥基等。
      鈦酸偶聯(lián)劑
      2、分類(lèi)
      1)單烷氧基型
      2)單烷氧基焦磷酸酯型
      3)螯合型
      4)配位體型
       
      3、作用機理
            鈦酸酯偶聯(lián)劑的作用機理較為復雜,但它的多功能性與一劑多用的特征十分引人注目。
      單烷氧基鈦酸酯
             單烷氧基可與填料表面上的羥基氫原子反應,形成化學(xué)鍵合。另外三個(gè)有機長(cháng)鏈可與聚合物分子發(fā)生纏繞,這樣就將聚合物與填料緊密地結合在一起。
             單烷氧基鈦酸酯在填料表面形成的是單分子層,而不是像硅烷偶聯(lián)劑那樣形成多分子層。
      如果填料或聚合物含有大量的水分,該類(lèi)單烷氧基鈦酸酯則易發(fā)生水解而失去偶聯(lián)作用。因此,該類(lèi)偶聯(lián)劑特別適合于不含游離水,只含化學(xué)鍵合水或物理鍵合水的干燥填料體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。
      單烷氧基焦磷酸酯型偶聯(lián)劑
             該類(lèi)偶聯(lián)劑適合于含濕量較高的填料體系,如陶土、滑石粉、高嶺土等。
             在這些體系中,除單烷氧基與填料表面的羥基反應形成偶聯(lián)外,焦磷酸酯基還可分解形成磷酸酯基,結合一部分水。
             這類(lèi)偶聯(lián)劑的典型品種是三(二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOPP-38)。
      螯合型鈦酸酯偶聯(lián)劑
             該類(lèi)偶聯(lián)劑適用于高濕填料和含水聚合物體系,如濕法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸鋁、水處理玻璃纖維、炭黑等。
             在高溫體系中,一般單烷氧基型鈦酸酯由于水解穩定性差,偶聯(lián)效果不好,而螯合型鈦酸酯具有極好的水解穩定性,適于在高溫狀態(tài)下使用。
             根據螯合環(huán)的不同,這類(lèi)偶聯(lián)劑分兩種基本類(lèi)型:螯合100型,螯合基為氧代乙酰氧基;螯合200型,螯合基為二氧亞乙基。
      配位體型鈦酸酯偶聯(lián)劑
             為了避免四價(jià)鈦酸酯在某些體系中的副反應而研制的,這些反應包括:在聚酯中的酯交換反應;在環(huán)氧樹(shù)脂中與羥基的反應;在聚氨酯中與聚醚與異氰酸酯的反應等。該類(lèi)偶聯(lián)劑適用于許多填充體系,其偶聯(lián)機理與單烷氧基鈦酸酯類(lèi)似。
       
      4、特性
             1)鈦酸酯偶聯(lián)劑的親有機部分通常為長(cháng)鏈烴基(C12 ~18 ) ,它與聚合物鏈通過(guò)分子間的范德華力結合在一起。這種偶聯(lián)作用對于聚烯烴之類(lèi)的熱塑性塑料特別適用。長(cháng)鏈的纏繞可轉移應力應變,提高沖擊強度、伸長(cháng)率和剪切強度,同時(shí)可在保持拉伸強度的情況下,增加填充量。
             2)此外,長(cháng)鏈烴基還可以改變無(wú)機物界面處的表面能,使黏度下降,高填充聚合物顯示良好的熔融流動(dòng)性。
             3)鈦酸酯偶聯(lián)劑應盡量避免與具有表面活性的助劑并用,它們會(huì )干擾鈦酸酯在界面處的偶聯(lián)反應,如果非使用這些助劑,應在填料、偶聯(lián)劑和聚合物充分混合之后再加入。
             4)多數鈦酸酯都不同程度地與酯類(lèi)增塑劑發(fā)生酯交換反應,因此,酯類(lèi)增塑劑的加入也應在填料、偶聯(lián)劑和聚合物充分混合形成偶聯(lián)之后。
             5)單烷氧基鈦酸酯在干燥或煅燒法填料體系中效果最好,在含游離水的濕填料中效果較差,此時(shí)應選用焦磷酸酯型鈦酸酯。對于比表面積大的濕填料最好選用螯合型鈦酸酯偶聯(lián)劑。
      鈦酸酯偶聯(lián)劑和硅烷偶聯(lián)劑可以并用,產(chǎn)生協(xié)同效應,例如用螯合型鈦酸酯處理經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理過(guò)的玻璃纖維,偶聯(lián)效果大幅度提高。
       
      5、用量
             鈦酸酯偶聯(lián)劑用量通常為填料用量的0.5%,或為固體樹(shù)脂用量的0.25%,最終由效能來(lái)決定其最佳用量。其用量一般為無(wú)機填料的0.2%~0.25%。

      6、使用方法
      a、濕混合法 
             單烷氧基型、配位體型等偶聯(lián)劑可以用汽油、苯、乙醇等溶劑進(jìn)行稀釋?zhuān)偻盍匣蝾伭匣旌暇鶆?,然后用加熱或減壓等方法除去溶劑。
      b、干混合法
             在塑料工業(yè)中使用鈦酸酯偶聯(lián)劑,主要采用干法混合。為了使少量的鈦酸酯均勻地包覆在填料表面,一般加入少量稀釋劑,從而使少量的鈦酸酯均勻分布在填料表面上。
       
      7、其他偶聯(lián)劑
      鋁酸酯偶聯(lián)劑
             其結構與鈦酸酯偶聯(lián)劑類(lèi)似,分子中存在兩類(lèi)活性基團,一類(lèi)可與無(wú)機填料表面作用;另一類(lèi)可與樹(shù)脂分子纏結,由此在無(wú)機填料與基體樹(shù)脂之間產(chǎn)生偶聯(lián)作用。具有色淺、無(wú)毒、使用方便等特點(diǎn),熱穩定性能優(yōu)于鈦酸酯偶聯(lián)劑,價(jià)格僅為鈦酸酯偶聯(lián)劑的一半。
             鋁酸酯偶聯(lián)劑的用量一般為復合材料填料量的0.3%~1.0%。對于注塑或擠出成型的塑料硬制品,為填料的1.0%左右,其他工藝成型制品、軟制品及發(fā)泡制品,用填料量的0.3%~0.5%。高比表面的填料如氫氧化鋁、氫氧化鎂、白碳黑可用1.0%~1.3%

      鋯類(lèi)偶聯(lián)劑
             鋯類(lèi)偶聯(lián)劑不僅可以促進(jìn)無(wú)機物和有機物的結合,而且還可以改善填料體系的性能。它的特點(diǎn)是能顯著(zhù)降低填料體系的黏度,它可以抑制填充粒子間的相互作用,降低填料體系的黏度,從而可提高體系的分散性和增加填充量。
             鋯類(lèi)偶聯(lián)劑對于碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦及陶土等填充體系有良好的改性效果。主要適用于聚烯烴、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂、尼龍、聚氨酯、合成橡膠等不同的聚合物填充體系

      有機鉻類(lèi)偶聯(lián)劑
             由不飽和有機酸與三價(jià)鉻原子形成配價(jià)型金屬絡(luò )合物。在玻璃纖維增強塑料中,具有較好的使用效果。
             有機鉻偶聯(lián)劑成本低,但品種單調,適用范圍和偶聯(lián)效果不及硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯類(lèi)偶聯(lián)劑,更主要的原因是鉻離子毒性及由此帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題,導致目前的用量在逐漸減少
      復合偶聯(lián)劑
      (1)鋁鈦復合偶聯(lián)劑
             鋁鈦復合偶聯(lián)劑是以鋁代替了部分作為偶聯(lián)劑的中心原子,減少了偶聯(lián)劑價(jià)格較高的鈦的含量,使成本得以降低。它兼具鈦系、鋁系偶聯(lián)劑的特點(diǎn),偶聯(lián)效果優(yōu)于單一的鈦酸酯、鋁酸酯以及兩者簡(jiǎn)單的混合物?;貜?ldquo;助劑”,查詢(xún)更多相關(guān)文章
      (2)鋁鋯酸酯偶聯(lián)劑
             該類(lèi)偶聯(lián)劑是含鋁、鋯元素的有機絡(luò )合物的低聚合物,鋁鋯酸脂類(lèi)偶聯(lián)劑具有以下特點(diǎn):
             a)價(jià)格低,其價(jià)格為硅烷偶聯(lián)劑的一半左右;
             b)應用效果好,具有良好的水解穩定性;
             c)熱穩定性好,可耐熱到300℃;
       
      8、偶聯(lián)劑的選用原則
             1)硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑主要適用于玻璃纖維及含硅填料,如石英、硅灰石等,也可用于部分金屬的氧化物及氫氧化物,但不適用于CaCO3。樹(shù)脂主要為熱固性樹(shù)脂。
             2)鈦酸酯類(lèi)偶聯(lián)劑對填料的適用范圍廣,如CaCO3,鈦白粉等,還可用于玻璃纖維中。樹(shù)脂主要為熱塑性樹(shù)脂。
             3)酸性填料應選用含堿性官能團的偶聯(lián)劑,而堿性填料應選用含酸性官能團的偶聯(lián)劑。
             4)偶聯(lián)劑加入量。硅烷偶聯(lián)劑的用量可為填料的1%左右;鈦酸酸類(lèi)用量一般為填料的0.25~2%。
             5)一些表面活性劑會(huì )影響鈦酸酯偶聯(lián)劑用的發(fā)揮,如HSt等,因此它們必須在填料、偶聯(lián)劑、樹(shù)脂充分混合后加入。
             6)大多數鈦酸酯類(lèi)偶聯(lián)劑易與酯類(lèi)增塑劑發(fā)生酯交換反應,因此,此類(lèi)偶聯(lián)劑需待偶聯(lián)劑加入后方可加入。鈦酸酯類(lèi)與硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑混合加入協(xié)同效果好。


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