|
| |
| 重晶石超細粉體的表面改性與應用 |
| 來(lái)源：中國粉體技術(shù)網(wǎng) 更新時(shí)間：2015-05-27 09:40:48 瀏覽次數： |
|
| |
（中國粉體技術(shù)網(wǎng)/班建偉）目前，國內對非金屬礦超細粉體的需求和開(kāi)發(fā)日趨增加，其中對高嶺土、重質(zhì)碳酸鈣、滑石、石墨等粉體的改性研究和應用開(kāi)發(fā)較多，但對重晶石的改性研究和應用開(kāi)發(fā)相對較少。應加強重晶石粉體的改性和應用開(kāi)發(fā)研究，擴大重晶石的應用領(lǐng)域。
但是，無(wú)機礦物粉體材料與有機聚合物在化學(xué)結構和物理形態(tài)上存在著(zhù)顯著(zhù)的差異，兩者的表面性質(zhì)不同，導致其相容性和親和性有較大的差異。重晶石用作填料時(shí)，很難均勻分散于有機聚合物中而影響復合材料的機械性能，并難以發(fā)揮無(wú)機填料的功能性、表面活性和小尺寸等優(yōu)良特性。
因此，要對重晶石粉體進(jìn)行表面改性處理，可以選用適宜的改性劑作用于重晶石表面，提高改性材料的物理力學(xué)性能，使重晶石粉體有更廣泛的應用。
1 重晶石表面改性改性機理、方法概述
1.1改性機理
無(wú)機礦物粉體表面改性，主要是利用通過(guò)化學(xué)改性劑在礦物粉體表面吸附、包覆來(lái)實(shí)現。通過(guò)某些帶有兩性基團親油和親水基團的小分子或者高分子化合物對進(jìn)行符合的兩種物質(zhì)中的一種或兩種進(jìn)行表面改性，通過(guò)化學(xué)反應或物理包覆使礦物表面由親水性變?yōu)槭杷?，增強與有機高聚物的相容性、親和力，并提高分散性，從而使得有機物與無(wú)機物兩種物質(zhì)更好地結合在一起。
1.2改性方法
表面改性的方法有物理作用吸附法、包覆法或物理-化學(xué)法等。一般來(lái)講，礦物顆粒表面改性的方法主要有表面涂覆改性、 沉淀反應改性、機械化學(xué)改性、接枝改性、表面化學(xué)改性 、高能量表面改性幾種。
綜合以上幾種方法，在重晶石粉體的表面改性中應用較廣的有表面涂覆改性、沉淀反應改性、機械化學(xué)改性和表面化學(xué)改性，其中表面化學(xué)改性和表面涂覆改性是最廣泛和常用的改性方法。
1.3表面化學(xué)改性劑
改性粉體的表面改性劑也稱(chēng)作活化劑，它能與重晶石表面起作用。其一端通過(guò)化學(xué)鍵力、極性與極性間親和力等的綜合作用結合到重晶石表面，其中主要是化學(xué)吸附作用。所選用的改性劑應該是一類(lèi)具有一個(gè)以上能與礦物粉體表面作用的官能團和一個(gè)以上能與有機聚合物基結合的基團?；罨瘎ΦV物的表面改性處理具有決定性作用，它往往都有其特定的應用背景或應用領(lǐng)域。因此，選用表面改性劑必須考慮被處理物料的應用對象，由于礦物粉體表面改性后涉及的應用領(lǐng)域廣泛，表面改性劑的種類(lèi)也多種多樣。
表面改性劑可以分為無(wú)機改性劑和有機改性劑兩大類(lèi)。無(wú)機改性劑主要指一些無(wú)機顏料，通過(guò)一些化學(xué)反應沉積或鍍膜到礦物粉體表面，形成裝飾性涂層。有機表面改性劑的種類(lèi)很多，主要包括偶聯(lián)劑、表面活性劑、聚合物類(lèi)以及各種樹(shù)脂類(lèi)（見(jiàn)表1）。
表1 有機改性劑類(lèi)型與種類(lèi)
| 序號 |
改性劑類(lèi)型 |
主要種類(lèi) |
| 1 |
偶聯(lián)劑 |
硬脂酸偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁鈦復合偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑等 |
| 2 |
表面活性劑 |
高級脂肪酸、高級脂肪酸鹽、不飽和有機酸等 |
| 3 |
聚合物類(lèi) |
聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等 |
| 4 |
樹(shù)脂類(lèi) |
環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)、熱塑性樹(shù)脂類(lèi)等 |
以上幾類(lèi)改性劑中，偶聯(lián)劑、表面活性劑和樹(shù)脂類(lèi)改性劑均在重晶石粉體表面改性中得到了較好的應用，能很好地包覆在重晶石粉體的表面，形成牢固的包膜，與有機質(zhì)漆料具有很好的親和性，不僅能防止重晶石粉沉底結塊，而且能增加(或不影響)漆膜的光澤、柔韌度和附著(zhù)力。
2 重晶石粉體的改性及其應用
2.1硬脂酸改性重晶石超細粉體
將硬脂酸溶于乙醇，再加入一定量經(jīng)過(guò)干燥的重晶石超細粉，攪拌加熱，反應30～60min后停止，即得到硬脂酸改性重晶石超細粉。
重晶石具有密度大、化學(xué)性質(zhì)和熱學(xué)性質(zhì)穩定等特點(diǎn)，在油漆工業(yè)中，重晶石粉填料可以增加漆膜厚度、強度及耐久性。改性后的重晶石粉是否可作為油漆填料使用，首先，硬脂酸能均勻的包覆在重晶石超細粉表面，形成牢固的包膜，與有機質(zhì)漆料具有很好的親和性；其次，表面張力顯著(zhù)減小，與有機質(zhì)油漆有良好的相容性，遮蓋力得到改善。改性重晶石超細粉在F03-1紅酚醛調和漆中的應用實(shí)驗表明，其性能均能符合有關(guān)質(zhì)量指標，部分性能指標優(yōu)于試驗廠(chǎng)家的原配方漆。
2.2硅烷偶聯(lián)劑WD-60改性重晶石礦超細粉體
硅烷偶聯(lián)劑分散在乙醇水溶液中，用冰醋酸調pH值至3.0～4.0，配好改性劑；調配好的改性劑加入三口燒瓶，再加入一定量經(jīng)過(guò)干燥的重晶石超細粉體，加熱攪拌，冷凝回流；反應30min后停止，冷卻、過(guò)濾、真空干燥，得到硅烷偶聯(lián)劑改性重晶石粉體。
由硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面改性的重晶石超細粉體作為高分子材料的填料，與材料有良好的相容性和親和力，均勻分布在基體中，可使填充體系的強度、模量均有明顯的提高，改性效果良好，被廣泛應用于塑料、橡膠、電線(xiàn)電纜、醫藥、涂料、油漆、日用化工等行業(yè)中。
2.3鋁酸酯偶聯(lián)劑和硬脂酸改性重晶石超細粉體
鋁酸酯具有與無(wú)機填料表面反應活性大、色淺、無(wú)毒、無(wú)味、熱分解溫度較高，適用范圍廣，使用時(shí)無(wú)需稀釋以及包裝運輸和使用方便等特點(diǎn)，而且鋁酸酯的價(jià)格較低廉，來(lái)源廣泛。硬脂酸則能均勻的包覆在重晶石超細粉表面，形成牢固的包膜，與有機質(zhì)漆料具有很好的親和性。將二者結合改性重晶石粉體能使其表面的疏水性和分散性能均得到提高。
用鋁酸酯和硬脂酸改性試驗結果見(jiàn)表2。由表2看出，用鋁酸酯和硬脂酸改性重晶石粉體，可使其粉體親水性變?yōu)槭杷??；罨笖悼煞从吵龇垠w表面活化的程度，也即表面處理效果的好壞。重晶石粉密度較大，改性前表面呈極性狀態(tài)，在水中自然沉降，H=0；改性后重晶石粉由極性轉變成非極性，H>0，不被水潤濕，像油膜一樣漂浮于水面上，說(shuō)明改性后表面疏水性好。
另外，其分散性也好，用43μｍ篩進(jìn)行篩分，改性重晶石粉幾乎全部通過(guò)，而未改性時(shí)則不能通過(guò)。一般粉體粒子容易團聚，粒子越細，團聚越嚴重。而改性重晶石粉不團聚易分散。因此在使用時(shí)便于和其它物料混合，在聚合物中易分散。
表2 鋁酸酯、硬脂酸改性試驗結果
| 樣號 |
鋁酸酯用量（%） |
活化指數（H） |
硬脂酸用量（%） |
活化指數（H） |
| 1 |
0.1 |
0.05 |
0.1 |
0.1 |
| 2 |
0.5 |
0.1 |
0.5 |
0.2 |
| 3 |
1 |
0.15 |
1 |
0.25 |
| 4 |
5 |
0.20 |
5 |
0.3 |
重晶石超細粉體的表面官能團呈極性狀態(tài)，SA—101改性劑是幾種有機物的復合物，在改性過(guò)程中，SA—101的極性基團如-COOH、-OH、-SO3等牢固地吸附在重晶石粉體表面，非極性基團排列在外，形成均勻致密的包膜，使重晶石粉體表面結構和狀態(tài)發(fā)生變化，引起表面性能的改變。用SA—101樹(shù)脂改性重晶石超細粉體，應用效果很好，符合紅醇酸調合漆指標，可作為油漆填料使用。
2.4硬脂酸鈉改性納米重晶石粉體
納米重晶石是一種新型的無(wú)機材料，它既具有普通重晶石的特點(diǎn)，又具有納米材料所特有的表面效應、小尺寸效應、量子尺寸效應、宏觀(guān)量子隧道效應等特殊性質(zhì)。其制備方法是采用新型濕法研磨技術(shù)，即將微米級天然重晶石粉體加到含載體、球磨珠和分散劑的研磨機中進(jìn)行研磨處理，將所得產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾、洗滌、干燥，即可獲得納米級重晶石粉體。用現代分析儀器對其表征分析的結果表明，納米重晶石粉體為簡(jiǎn)單斜方型晶體，粒徑大多在40～50nm之間，粒子外貌規則，一般均呈球形。從粉體表面結構來(lái)看，納米重晶石具有大的比表面積，大的孔徑和孔容。
將納米重晶石粉體進(jìn)行活化處理，將其漿料加入三口燒瓶中，控制攪拌速率及處理溫度，加入改性劑硬脂酸鈉，處理一定時(shí)間后趁熱過(guò)濾，用熱的無(wú)水乙醇洗滌濾餅，除去未反應的改性劑并置換出其中水分，濾餅自然干燥一定時(shí)間后，再置于真空干燥箱中干燥(溫度不超過(guò)100℃)。采用硬脂酸鈉對納米重晶石粉體活化處理，不僅可以使納米重晶石粉體表面由親水性變?yōu)槭杷?，而且還可提高納米粒子的分散性，硬脂酸鈉的適宜用量為5%。
研究表明，納米粉體的加入對開(kāi)發(fā)高性能或功能性涂層有利，開(kāi)發(fā)的涂層材料包括抗紫外、抗靜電抗菌、吸波、凈化空氣等涂層材料。
納米重晶石粉體的加入，在改善涂層柔韌性和應變性能的同時(shí)，不會(huì )影響到涂層的硬度，達到硬度和柔韌性的良好平衡。通過(guò)掃描電鏡（SEM）顯示，顏料填料均勻地嵌布在基體樹(shù)脂中，起到了改善涂層柔韌性和提高涂層耐腐蝕的作用。
3展望
重晶石產(chǎn)品廣泛應用于石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)、油漆工業(yè)以及金屬鑄造工業(yè)。另外，重晶石也可部分用于制造運輸設備的摩擦片。改性重晶石超細粉和有機高聚物具有良好的相容性、親和力，可均勻分散在基體中；在單面銅版紙、涂料、油漆中可以代替價(jià)格昂貴的沉淀硫酸鋇，降低生產(chǎn)成本。采用其它改性劑對重晶石粉體改性仍有很大的前景，仍需運用更高技術(shù)手段和方法不斷探索開(kāi)發(fā)。
我國重晶石產(chǎn)品在世界重晶石市場(chǎng)中占有重要地位，目前的國內市場(chǎng)對重晶石粉體的需求也不斷增大。為此，對資源有限的重晶石，我國應加強超細重晶石粉體的改性深加工研究和開(kāi)發(fā)，提高產(chǎn)品的技術(shù)含量和擴大其應用領(lǐng)域，增強外貿出口的競爭力。
?歡迎進(jìn)入【粉體論壇】
|
|
|
| |
|
| |
|
|
|
|
|
|
