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      技術(shù)進(jìn)展
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      我國重晶石資源概況
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2014-02-03 15:13:18    瀏覽次數:
       
      (中國粉體技術(shù)網(wǎng)/薛強)重晶石是鋇的最常見(jiàn)礦物,主要成分為硫酸鋇(BaSO4)。純重晶石呈白色、有光澤,由于雜質(zhì)及混入物的影響也常呈灰色、淺紅色、淺黃色等。結晶相當好的重晶石還可呈透明晶體出現。重晶石的莫氏硬度為3~3.5。比重為4.3~4.7,性脆。重晶石化學(xué)性質(zhì)穩定,難溶于水,不溶于鹽酸,無(wú)磁性和毒性,易吸收χ射線(xiàn)和γ射線(xiàn),在H2SO4中粉末狀的重晶石才慢慢溶解。

      我國重晶石資源分布情況及其特點(diǎn)
              我國重晶石資源豐富,儲量和產(chǎn)量均居世界首位,我國的重晶石資源廣泛分布于全國24個(gè)省(區),探明儲量的礦區有195處,總查明資源儲量礦石3.9億t。就省(區)而論,以貴州省重晶石礦最多,保有儲量占全國的34%;湖南、廣西、甘肅、陜西等省(區)次之。以上五?。▍^)儲量占全國的80%以上。
              國內重晶石成礦時(shí)代以古生代為主,震旦紀及中-新生代也有重晶石礦形成。礦床類(lèi)型有沉積型、層控(內生)型、火山-沉積型、熱液型和風(fēng)化(殘坡積)型五類(lèi),其中,以沉積型為主,占總儲量的60%以上。依重晶石成礦類(lèi)型及成礦區域地質(zhì)條件的不同,可分為14種典型的礦床式,詳見(jiàn)表1。
              我國的重晶石礦具有幾個(gè)明顯的特點(diǎn):在量的方面主要分布在中部地區;在品位方面幾乎所有富礦主要集中在貴州、廣西;礦床以大、中型為主,僅貴州天柱大河邊與湖南新晃貢溪就占大中型產(chǎn)地儲量的一半以上,常與石英、方解石、螢石、硫化礦、鐵礦等共生或伴生,部分地區的重晶石含有數量不等的黏土、巖石碎屑等雜質(zhì);礦石中常見(jiàn)有Sr、Ca的類(lèi)質(zhì)同象混入物。
              我國主要的大型、特大型礦床常以單一的重晶石類(lèi)型為主要的礦石類(lèi)型,屬層狀重晶石礦床,礦石具有明顯的沉積構造和結構,礦物成分和化學(xué)成分比較簡(jiǎn)單。如湖南新晃貢溪重晶石礦,礦體一般為層狀、似層狀,長(cháng)幾十米至幾十公里,厚0.3~7m,一般1~2m。礦石主要由重晶石及方解石組成,重晶石含量55%~99%。
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      我國重晶石資源開(kāi)發(fā)利用現狀及存在的主要問(wèn)題
              重晶石是一種重要的非金屬礦物原料,具有體積質(zhì)量大、化學(xué)性質(zhì)穩定等特點(diǎn),被廣泛應用于石油、化工、涂料、填料、醫藥等多個(gè)行業(yè),在國計民生中發(fā)揮了重要作用。
       1.1 主要應用領(lǐng)域
              中國重晶石年供應總量350~400萬(wàn)t,年消費量約150~200萬(wàn)t,其中用于油氣勘查的70~80萬(wàn)t,占總消費量的40%左右;用于鋇化工產(chǎn)品80~110萬(wàn)t,約占50%;其他用項10余萬(wàn)t,約占10%。 具體開(kāi)發(fā)利用情況如下:
              1.油、氣勘察與鉆探:石油鉆探行業(yè)是重晶石的一個(gè)重要應用領(lǐng)域,將重晶石磨細成粉,用作鉆井泥漿的加重劑,可以抵抗地層的壓力防止塌陷,并阻止地層流體侵入井孔。上個(gè)世紀80、90年代,重晶石的初級加工產(chǎn)品,一度有80%被用于油、氣勘察與鉆探行業(yè)。如今,國內地面淺表石油已開(kāi)采殆盡,而我國經(jīng)濟建設又處于高速增長(cháng)時(shí)期,汽車(chē)、化工行業(yè)對石油的需求在今后相當長(cháng)的一段時(shí)期內將呈現高增長(cháng)態(tài)勢,我國對石油的依賴(lài)程度也將越來(lái)越深。為滿(mǎn)足我國經(jīng)濟發(fā)展的需要和保障國內能源安全,一方面,國內大型油企必須走出去,積極參與國外油田的開(kāi)發(fā),擴展油、氣的海外供應地;另一方面,國內必須加大油、氣的勘查力度,老的石油基地要實(shí)現周邊和深部挖潛,油、氣勘探和開(kāi)采必須逐漸向4570米以上的深井和6100米的超深井發(fā)展。做鉆井泥漿用的重晶石一般細度要達到325目以上,如重晶石細度不夠則易發(fā)生沉淀。鉆井泥漿用重晶石要求比重大于4.2,BaSO4含量不低于95%,可溶性鹽類(lèi)小于1%。
              2.各種鋇化工原料:鋇化工目前是重晶石應用最多的領(lǐng)域,占重晶石年消費量的50%以上。以重晶石為原料可以制造氧化鋇、碳酸鋇、氯化鋇、硝酸鋇、沉淀硫酸鋇、氫氧化鋇等化工原料。這些鋇化合物被廣泛應用于試劑、催化劑、糖的精制、紡織、防火、各種焰火、合成橡膠的凝結劑、塑料、殺蟲(chóng)劑、鋼的表面淬火、熒光粉、熒光燈、焊藥、油脂添加劑等。如化學(xué)純的硫酸鋇是測量白度的標準;碳酸鋇是光學(xué)玻璃的重要原料,它向玻璃中引入BaO,從而增大玻璃的折光率,并改善其光學(xué)性能;在陶瓷中用來(lái)配制釉料;氯化鋇是一種農用殺蟲(chóng)劑;硝酸鋇用于焰火和玻璃工業(yè)中;高錳酸鋇是一種綠色顏料。
              3.填料:在油漆工業(yè)中,重晶石粉填料可以增加漆膜厚度、強度及耐久性。鋅鋇白顏料也用于制造白色油漆,在室內使用比鉛白、鎂白具有更多的優(yōu)點(diǎn)。油漆工業(yè)用重晶石要求有足夠的細度和較高的白度。
              造紙工業(yè)、橡膠和塑料工業(yè)也用重晶石作填料,這種填料能提高橡膠和塑料的硬度、耐磨性及耐老化性。
              橡膠、造紙用重晶石填料一般要求BaSO4大于98%,CaO小于0.36%,不許含有氧化鎂、鉛等成分。
              4.建筑材料:重晶石可以用作水泥工業(yè)的礦化劑。在水泥生產(chǎn)中摻入重晶石、螢石復合礦化劑對促進(jìn)C3S形成、活化C3S具有明顯的效果,熟料質(zhì)量得到了改善,水泥早期強度大約可提高20~25%,后期強度約提高10%,熟料燒成溫度由1450℃降低到1300±50℃。重晶石摻量為0.8~1.5%時(shí),效果最好。在白水泥生產(chǎn)中,采用重晶石、螢石復合礦化劑后,燒成溫度從1500℃降至1400℃,游離CaO含量低,強度和白度都有所提高。在以煤矸石為原料的水泥生料中加入適量的重晶石,可使熟料飽和比低的水泥強度,特別是早期強度得到大幅度的提高,這就為煤矸石的綜合利用,為生產(chǎn)低鈣、節能、早強和高強水泥提供了一條有益途徑。
              此外,利用重晶石具有吸收χ射線(xiàn)的性能,可以用重晶石制做鋇水泥、重晶石砂漿和重晶石混凝土,用以代替金屬鉛板屏蔽核反應堆和建造科研、醫院防X射線(xiàn)的建筑物。
              5.其它:重晶石和油料調和后涂于布基上制造油布;重晶石粉用來(lái)精制煤油;在醫藥工業(yè)中做消化道造影劑等。此外,重晶石還用作提取金屬鋇,用作電視和其它真空管的吸氣劑、粘接劑。鋇與其它金屬(鋁、鎂、鉛、鈣)制成合金,用于軸承制造。
       1.2 主要加工技術(shù)
              重晶石的應用領(lǐng)域不同,相對應的加工技術(shù)也不同。目前,重晶石的主要加工技術(shù)有三種:選礦提純、超細粉碎和鋇化合物的制備。
              2.2.1 選礦提純
              由于重晶石常與石英、方解石、螢石、硫化礦、鐵礦等共生或伴生,部分地區的重晶石還含有數量不等的黏土、巖石碎屑等雜質(zhì),要想加以利用,必須對重晶石進(jìn)行選礦提純,將這些雜質(zhì)去掉。重晶石的主要選礦提純方法見(jiàn)表2。
                                                   表2  重晶石的主要選礦提純方法
      選礦方法 選礦原理 應用范圍
      手選 重晶石與伴生礦的顏色、密度等差別 選出塊狀重晶石
      重選 重晶石與伴生礦物的密度差別 包括洗礦、脫泥、篩分、搖床等工藝方法,多適用于殘積型礦石
      浮選 重晶石與伴生礦物的表面物理化學(xué)性質(zhì)差異 常用于沉積型重晶石礦以及硫化礦、螢石等伴生的熱液型重晶石礦石
      磁選 重晶石與氧化鐵類(lèi)礦物的磁性差異 主要用于除掉氧化鐵類(lèi)礦物雜質(zhì)
      化學(xué)提純 重晶石與伴生礦物化學(xué)性質(zhì)的差異 用于除碳及鐵、錳、釩、鎳等雜質(zhì)
              2.2.2 超細粉碎
              用作涂料、塑料、橡膠等的填料的重晶石粉及醫藥級重晶石產(chǎn)品,不僅純度要求高,而且粒度要求細。因此,除了要進(jìn)行選礦提純外,還需要進(jìn)行超細粉碎加工。
              重晶石莫氏硬度較低,而且密度大、脆性好,容易粉碎,因此,重晶石的超細粉碎大多采用干法工藝,常用的設備有氣流磨、機械沖擊磨、振動(dòng)磨等。其中采用氣流粉碎機可將重晶石粉碎到d97≤5μm。如果在濕式選礦提純后接著(zhù)進(jìn)行超細粉碎加工,也可采用濕法超細粉碎工藝,設備可選用攪拌磨、振動(dòng)磨、球磨機等。
              2.2.3 鋇化合物制備技術(shù)
              根據所要制取的鋇化合物的不同,制取技術(shù)也有不同,用的最多的是硫化鋇和沉淀碳酸鋇的制取。
             (1)硫化鋇  硫化鋇的制備常采用煤粉還原法。
              煤粉還原法是將重晶石(BaSO4≥85%)和煤(固定碳>75%)按100:(25-27)(以質(zhì)量計)的配比混合均勻,經(jīng)粉碎、篩分后,連續加入轉爐在1000-1300℃進(jìn)行還原反應,主要反應式如下:
                                                           \
              (2)沉淀碳酸鋇  用重晶石制備碳酸鋇一般采用碳化法。
              首先在回轉窯中,用炭粉將重晶石還原為硫化鋇,然后用水浸取,再用二氧化碳碳化制得沉淀碳酸鋇。
      碳化過(guò)程分兩步。第一步預碳化:將碳化過(guò)程中產(chǎn)生的硫化氫氣體導入反應塔中,與硫化鋇水解產(chǎn)物中的氫氧化鋇反應,生成硫氫化鋇。
                                                            \
              第二步為主碳化,其反應式為: \
              碳化至終點(diǎn)后,再加入適量純堿,通入蒸汽加熱至90℃以上,使部分沒(méi)有來(lái)得及反應的BaSO4轉化為BaCO3。
       1.3 存在的主要問(wèn)題
              我國重晶石行業(yè)發(fā)展迅速,重晶石產(chǎn)品類(lèi)別豐富,但也存在著(zhù)一些問(wèn)題,主要問(wèn)題如下:
             (1)資源利用效率低,浪費嚴重。重晶石是我國的優(yōu)勢資源,然而在長(cháng)期的開(kāi)采中,往往采富礦和采單礦物礦,對貧礦和伴生礦不予開(kāi)采或采而不選,低價(jià)賤賣(mài);有的地方,如河南某地,更是存在著(zhù)重晶石礦產(chǎn)權責不明確,村民僅向村委會(huì )交出一點(diǎn)好處費,便將礦石據為己有,私采倒賣(mài)現象嚴重,造成資源嚴重浪費和流失,然而一旦出現地面和礦洞塌陷,小礦主便卷財而逃,找不到人影。盡管近年有所改善,但總體開(kāi)采狀況仍不樂(lè )觀(guān),主要表現為高消耗、高污染、低效率的粗放式開(kāi)采經(jīng)營(yíng)模式,循環(huán)經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)鏈尚未形成,生態(tài)環(huán)境面臨較大壓力。開(kāi)采企業(yè)普遍存在“小、散、亂”的現象,資源回收率低,選礦水平低,廢石和尾礦亂堆亂放;資源未能有效利用,特別是大中型礦床未能做到規?;图s化開(kāi)發(fā),浪費嚴重。
              (2)選礦技術(shù)有待提高。我國的重晶石礦常與螢石礦、方解石礦共生,而螢石又是國家戰略資源,因此,如何很好地實(shí)現它們的有效分離,發(fā)揮各自的功用,是選礦工作者研究探討的重要課題之一。重晶石與螢石的分離常采用浮選的方法,用油酸作為捕收劑,碳酸鈉作為調整劑,水玻璃、六偏磷酸鈉、檸檬酸等作為抑制劑,調整pH值至合適數值,從而實(shí)現重晶石和螢石的分離。然而,重晶石與螢石的可浮性相近,目前的浮選藥劑很難實(shí)現重晶石和螢石的徹底分離,所以,開(kāi)發(fā)捕收能力更強的專(zhuān)用捕收劑,將成為今后工作的重點(diǎn)。
             (3)產(chǎn)品結構不夠合理。目前,我國工業(yè)利用的重晶石,主要是初級產(chǎn)品,即破碎成74μm或44μm后作填料用。我國是重晶石的主要出口國,而出口到國外的重晶石產(chǎn)品也多是原礦和重晶石粉等初級加工產(chǎn)品,這部分產(chǎn)品每噸售價(jià)僅數十美元,而我國急需的化工級和光學(xué)玻璃級重晶石產(chǎn)品,卻要從國外進(jìn)口,進(jìn)口價(jià)格每噸高達1000美元以上。理應在國際市場(chǎng)上具有絕對話(huà)語(yǔ)權的我國重晶石(天然硫酸鋇)資源,未被深加工就被迫不及待地以低賤的身價(jià)運出了國門(mén),使國內的這種稀缺資源嚴重流失。
        2.1 重晶石產(chǎn)業(yè)發(fā)展思路
              針對當前我國重晶石開(kāi)發(fā)利用中存在的問(wèn)題,特提出以下思考:
            (1)明確產(chǎn)權責,促進(jìn)產(chǎn)權市場(chǎng)化。為保障國家和礦業(yè)企業(yè)雙方的財產(chǎn)及收益基本權利,可通過(guò)招投標、公開(kāi)拍賣(mài)等方式促進(jìn)探礦權和采礦權出讓進(jìn)一步市場(chǎng)化,使一級市場(chǎng)向著(zhù)公開(kāi)化、公平化的方向發(fā)展。這樣有助于明確產(chǎn)權責任,適宜建立產(chǎn)權問(wèn)責制度,利于重晶石礦產(chǎn)資源的合理開(kāi)發(fā)。對二級市場(chǎng)交易問(wèn)題進(jìn)一步探索,逐步完善礦業(yè)權二級市場(chǎng)交易流轉制度,培育礦業(yè)權二級市場(chǎng),實(shí)現礦業(yè)權的有序流轉,以加快探礦資本的回收,有利于緩解礦業(yè)資金的緊張狀況,促進(jìn)礦產(chǎn)資源的順利開(kāi)發(fā)。同時(shí),要積極培育礦產(chǎn)資源市場(chǎng)交易評估的中介組織,使礦業(yè)權市場(chǎng)交易及礦產(chǎn)資源稅的征收都建立在科學(xué)評估的基礎上,在政府有效監管下健康運行。
             (2)利用資源稅杠桿,調節產(chǎn)能。我國目前資源稅平均費率較低,加大對自然資源流量征稅,可以提高企業(yè)入主資源行業(yè)的準入門(mén)檻,便于企業(yè)實(shí)現規?;图s化生產(chǎn),便于依據國內外市場(chǎng)情況,調控企業(yè)產(chǎn)能,避免低端產(chǎn)品無(wú)序競爭;另一方面,通過(guò)出口退稅率的調整,可以加大對重晶石的出口調控力度,盡可能地保護重晶石這種稀缺資源不流失。
             (3)鼓勵技術(shù)進(jìn)步,優(yōu)化產(chǎn)品結構。對重晶石的開(kāi)發(fā)要突破傳統技術(shù),不斷尋求新的開(kāi)發(fā)利用途徑。要從出售原礦和重晶石粉的初級階段,逐漸過(guò)渡到鋇化工和防輻射建材等領(lǐng)域,優(yōu)化產(chǎn)品結構,加大出口產(chǎn)品的技術(shù)含量;同時(shí),積極開(kāi)拓重晶石性能相近產(chǎn)品的替代研究工作,使重晶石產(chǎn)業(yè)向縱深領(lǐng)域發(fā)展。
             (4)發(fā)展生態(tài)工業(yè),減少環(huán)境破壞。重晶石的開(kāi)發(fā)利用要遵循生態(tài)工業(yè)、循環(huán)經(jīng)濟的發(fā)展模式,以低消耗、低(或無(wú))污染、工業(yè)發(fā)展與生態(tài)協(xié)調為目標,在給當地增收創(chuàng )效的同時(shí),盡可能地減少對當地生態(tài)環(huán)境的破壞,降低社會(huì )成本。
       3.1 結語(yǔ)
              重晶石是不可再生性資源,用一點(diǎn),少一點(diǎn),我們對重晶石資源的開(kāi)發(fā)利用一定要科學(xué)規劃,充分利用,避免浪費;同時(shí),要加強政府監管,倡導技術(shù)革新,合理配置產(chǎn)能和優(yōu)化產(chǎn)品結構,最大限度地利用重晶石資源。

      (廈門(mén)非金屬礦加工與應用技術(shù)交流會(huì ),發(fā)表于中國粉體技術(shù)雜志)
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