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      科技發(fā)展
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      非金屬礦物粉體做橡膠補強填料的研究進(jìn)展
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2014-06-17 11:52:23    瀏覽次數:
       
             橡膠填料以降低膠料成本、確保產(chǎn)品質(zhì)量為主旨,以大劑量添加到主體材料-橡膠中;而補強劑大多以提高或滿(mǎn)足性能要求為使用目的,如炭黑和白炭黑;兩者之間有相似之處。橡膠補強填料綜合了橡膠填料和補強劑的優(yōu)點(diǎn),即以填料為原料,通過(guò)機械加工和化學(xué)改性的途徑,得到的材料在性能和使用效果方面均與使用補強劑接近,而成本則介于上述兩者之間。近年來(lái),伴隨著(zhù)發(fā)展各類(lèi)橡膠制品的需要,經(jīng)過(guò)改性提高的補強填料的品種和用量與日俱增,已經(jīng)成為橡膠配合劑中的一個(gè)新門(mén)類(lèi)。
      一、傳統補強填料
      1.1  炭黑
             
      炭黑(CB)是由固態(tài)、液態(tài)或氣態(tài)烴類(lèi)物質(zhì)經(jīng)過(guò)不完全燃燒或裂解生成的一種化工產(chǎn)品。炭黑作為橡膠制品的重要補強劑和填料,在于它具有提高橡膠的機械性能等作用,主要起補強、著(zhù)色、導電、提高耐候性等作用,迄今已有超過(guò)100年的歷史。長(cháng)期以來(lái),輪胎一直都是利用炭黑來(lái)進(jìn)行補強的,只是到了如今,沉淀白炭黑才逐漸成為其強勁的競爭對手。為滿(mǎn)足加工者更高或功能化的要求,目前市場(chǎng)上已出現一些新的炭黑品種或改性炭黑品種,旨在提高生產(chǎn)效率,降低產(chǎn)品成本。對炭黑的應用及補強機理的研究越來(lái)越多,李艷花等從炭黑表面接枝聚合機理出發(fā),討論了原位接枝技術(shù)在炭黑原位改性橡膠中的應用與研究,為炭黑改性橡膠提供新思路和方法。
      1.2  白炭黑
            
      在白色、淺色填料中,補強效果能接近炭黑的,僅白炭黑一個(gè)品種。白炭黑又稱(chēng)水合二氧化硅、活性二氧化硅和沉淀二氧化硅,分子式SiO·nH。它是高度分散狀的無(wú)定形粉末或絮狀粉末,密度小,電絕緣性、多孔性和吸水性很高。其原始顆粒粒徑小于3μm,故比表面積大,因此具有很好的補強和增粘作用以及良好的分散性、懸浮性和振動(dòng)液化特性。白炭黑根據制造方法大致可分為濕法白炭黑(水合硅酸)和干法白炭黑(無(wú)水硅酸)兩種。硅橡膠中干法白炭黑的用量非常大,尤其是熱硫化硅橡膠,其添加量可達40%~50%,但其成本較高,因此,橡膠通常使用濕法白炭黑。目前在氫化丁腈橡膠(HNBR)、氟橡膠(FKM)、順丁橡膠、丁苯橡膠和異戊橡膠等中均有應用。
      1.3  炭黑/白炭黑雙相填料
            
      近年來(lái)美國卡博特公司研發(fā)出炭黑/白炭黑雙相填料,即CSDPF,用不同配合量的白炭黑(占少數),如8%~20%的白炭黑(硅含量4%~10%)對炭黑進(jìn)行表面改性,這種補強填料兼有炭黑和白炭黑性能優(yōu)勢。使得橡膠的耐磨性、抗濕滑性明顯提高,而且很好地平衡輪胎的滾動(dòng)阻力、磨耗行為和抗濕滑性。

      二、新型補強填料
            
      安全、環(huán)保和節能是21世紀輪胎技術(shù)發(fā)展的主題。在提高輪胎性能的同時(shí),必須要著(zhù)力解決安全、環(huán)保和節能問(wèn)題,為此,開(kāi)發(fā)了許多新型補強填料,其中多為無(wú)機補強填料,主要硅酸鹽類(lèi)與碳酸鈣類(lèi)。
      硅酸鹽類(lèi)無(wú)機補強填料

      高嶺土及改性高嶺土 
             
      高嶺土又稱(chēng)瓷土,是由多種礦物組成的含水鋁硅酸鹽的集合體,主要有用成分是高嶺石。作為補強填料,高嶺土摻入橡膠后,形成有機高聚物(橡膠,基體相)-無(wú)機物(高嶺土,
      分散相)復合材料,能改善橡膠制品的物理化學(xué)性能,如力學(xué)強度、耐磨性、穩定性、耐酸堿腐蝕性以及改善膠料的加工性能。作為橡膠補強劑,高嶺土中Mn<0.1007%~0.10045%(質(zhì)量百分含量),否則會(huì )加速橡膠的老化。此外,橡膠制品對高嶺土的吸附性、酸堿性及顆粒粒度也有一定的要求。
             高嶺土經(jīng)改性后,能夠改善與有機高分子材料(橡膠)的交聯(lián)性、提高分散性、增加承受外界負荷的有效截面,進(jìn)而增強有機高分子材料制品的力學(xué)性能,功能性大幅提高,所以橡膠中改性高嶺土的應用十分廣泛。
      改性凹凸棒石粘土 
             
      凹凸棒石粘土,是一種含水富鎂硅酸鹽粘土。白色纖維狀結晶,是半補強類(lèi)型填料。由于表面含有極性的硅羥基,它和非極性面有機高分子的親和性較差。對其表面進(jìn)行有機改性,改善其在橡膠基體中的分散性和親和性,可提高橡膠制品300%定伸應力、扯斷伸長(cháng)率
      等性能。常用的表面處理方法有偶聯(lián)劑處理、表面活性劑處理和酸化處理。
      改性膨潤土 
             
      膨潤土是以蒙脫石為主的含水粘土礦。膨潤土與聚合物之間的相容性差,但是經(jīng)過(guò)改性處理后,可改善橡膠的氣密性、定伸引力、耐磨性、防腐性、耐天候性、耐化學(xué)藥品性,尤其使橡膠的強度、伸長(cháng)率等性能大幅度提高,可替代白炭黑。鑒于我國膨潤土儲量十分豐富,因此改性膨潤土在國內具有十分廣闊的應用前景。張軍等以改性膨潤土補強天然橡膠,可替代高耐磨爐黑,橡膠力學(xué)性能滿(mǎn)足GB?。常保福梗讣夹g(shù)指標。
      滑石粉及改性滑石粉 
             
      滑石粉是水合硅酸鎂的片狀結晶,在橡膠中加入滑石粉,使擠出產(chǎn)品表面光滑。改性滑石粉是一種用硅烷處理過(guò)表面的超細片層結構,硅烷一端和滑石粉表面化學(xué)結合,另一端
      可參與硫化反應。經(jīng)噴射碾磨,這種物理形態(tài)可以很好地平衡補強性和加工性,硫化膠的模量和抗壓縮性等物理機械性能得到顯著(zhù)提高。
      云母粉 
             
      云母粉含有多種成分,主要有SiO,含量一般在49%左右,Al含量在30%左右。
             人造云母粉有干磨法和濕磨法兩種,作為橡膠補強填料的主要是濕磨法云母粉,可改善橡膠的物理機械性能、阻燃性、絕緣性、光澤等方面的性能,可用于特種橡膠制品。
      石棉粉及其它 
             
      石棉粉是纖維狀硅酸鹽礦物的統稱(chēng)。它對橡膠有補強作用,突出的優(yōu)點(diǎn)是隔音、隔熱、耐酸、耐堿和絕緣,也可用作隔離劑。此外,還有煤矸石粉、海泡石粉、長(cháng)石粉等。煤矸石粉為氧化硅和氧化鎂的混合物,類(lèi)似于高嶺土,俗稱(chēng)硅鋁炭黑,易混入橡膠,分散性好,可替代部分炭黑作為補強劑使用。海泡石粉主要用于淺色橡膠制品中,性能僅次于白炭黑。長(cháng)石粉用于膠乳時(shí)能防止附聚作用且不破壞皂液性質(zhì)。
      碳酸鹽類(lèi)無(wú)機補強填料
             碳酸鹽類(lèi)無(wú)機補強填料主要為納米級碳酸鈣和改性
      碳酸鈣。碳酸鈣作為增量填料(增大體積、降低成本)在橡膠中被廣泛應用。目前,碳酸鈣的粒徑已能粉碎到小于40nm。納米級碳酸鈣與橡膠基體有較強的相互作用,對橡膠的補強性能優(yōu)于炭黑和白炭黑。
             鄒德榮的研究表明,納米碳酸鈣可以提高室溫硫化型硅橡膠的交聯(lián)密度并改善其物理性能。如用脂肪酸對碳酸鈣改性,則在其表面形成脂肪酸鈣,能夠更均勻分散于橡膠中,橡膠與碳酸鈣顆粒表面的潤濕程度增加,從而補強效果顯著(zhù)提高。
      其它新型補強填料
             
      粉煤灰型橡膠補強劑(XRF) 粉煤灰是硅鋁為主的燒成黏土質(zhì)人工火山堆的無(wú)機粉體材料,由煤粉在特定的條件下變熱、燃燒后,經(jīng)過(guò)冷卻到一定的溫度得到。粉煤灰為無(wú)機填料,與高分子材料的相容性差,通過(guò)表面改性可以提高其表面活性,使其表面由親水性變?yōu)橛H油性,增強其與橡膠高分子之間的界面相容性。經(jīng)過(guò)超細粉碎和表面改性等深加工以后,補強性能和填充量都有很大的提高。
             北京化工大學(xué)研制出一種新型粉煤灰型橡膠補強劑(XRF),以粉煤灰為主體材料,在天然橡膠和合成橡膠(丁苯橡膠、丁腈橡膠、三元乙丙橡膠和氯丁橡膠等)中的應用性能完全達到了同等替代半補強炭黑的水平。該技術(shù)對于解決粉煤灰堆積環(huán)境污染和橡膠填料工業(yè)的可持續發(fā)展問(wèn)題都有重要的現實(shí)意義,具有經(jīng)濟、社會(huì )和環(huán)境效益。
      結論與展望
             隨著(zhù)汽車(chē)行業(yè)向安全、環(huán)保和節能方向發(fā)展,橡膠的補強是橡膠行業(yè)乃至高分子材料研究的一個(gè)重要課題。補強填料的應用不但可以改善橡膠性能,而且可能會(huì )賦予橡膠許多新的特性,同時(shí)便于加工,降低成本,大大提高橡膠產(chǎn)品的性?xún)r(jià)比。新型填料的不斷涌現為橡膠改性提供了大量的新素材,拓展了橡膠補強技術(shù)和功能橡膠材料領(lǐng)域的研究思路。應在橡膠補強的過(guò)程中,加強粒子與橡膠基體的作用機理的探討,拓展補強復合材料的表征和檢測手段。隨著(zhù)對補強填充材料和填充技術(shù)深入的研究,必將促使橡膠工業(yè)進(jìn)入一個(gè)全新的發(fā)展階段。

       
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