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      性能測試
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      紅外光譜的發(fā)展歷程
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2013-09-23 13:58:20    瀏覽次數:
       
      (中國粉體技術(shù)網(wǎng)/三水)紅外光譜法(Infrared Spectrometry,IR)是利用物質(zhì)分子對紅外輻射的吸收,并由其振動(dòng)或轉動(dòng)運動(dòng)引起偶極矩的精變化,產(chǎn)生分子振動(dòng)和轉動(dòng)能級從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷,得到由分子振動(dòng)能級和轉動(dòng)能級變化產(chǎn)生的振動(dòng)-轉動(dòng)光譜,又稱(chēng)為紅外光譜。紅外光譜法是一種鑒別化合物和確定物質(zhì)分子結構的常用分析手段。這種分析技術(shù)不僅可以對物質(zhì)進(jìn)行定性分析,還可對單一組分或混合物中各組分進(jìn)行定量分析,尤其是在對于一些較難分離并在紫外、可見(jiàn)區找不到明顯特征峰的樣品,可以方便、迅速地完成定量分析。
              William Herschel于1800年在實(shí)驗中發(fā)現了紅外光。Nipce和Daguerre于1829年發(fā)明了照相底版,并發(fā)現照相底版對紅外光敏感。Abeny和Festing于1881年用照相法記錄了有機液體吸收1.0-1.2μm波長(cháng)的紅外光譜,從而揭示了原子團和氫鍵的近紅外光譜特性。Cobeltz于1905年發(fā)表了128種有機和無(wú)機物的紅外吸收光譜,紅外光譜法誕生。
              1947年,世界上第一臺實(shí)用的雙光束自動(dòng)記錄紅外分光光度計在美國投入使用,這可稱(chēng)為第一代紅外分光光度計。它首先在有機化學(xué)中被廣泛應用,在礦物學(xué)、材料學(xué)中的應用發(fā)展很慢,原因之一是早期的樣品處理技術(shù)主要適合于低折射率的軟化合物,對高折射率的硬的無(wú)機物樣品完全不適用。因此當時(shí)發(fā)表的一些圖譜的可靠性不高,不具代表性。原因之二是譜的解釋困難(純礦物標樣難以制備)。對于有機化合物,可以近似地認為有機分子是孤立的弱相互作用的實(shí)體,并且認為許多周?chē)逆I和基(C—H,O—H,C=C,C≡N)獨立地進(jìn)行振動(dòng),與其余部分結構無(wú)關(guān)。而礦物學(xué)家、無(wú)機材料學(xué)家則不可能不考慮固體的相互作用,因為在無(wú)機固體中幾乎只有羧基可認為是孤立振動(dòng)的。原因之三是最早的光譜儀波長(cháng)范圍是2.5-15.4μm,雖然足以揭示有機物的多數重要特征,但大多數無(wú)機固體在16.7μm以上不存在基本吸收帶。
               目前較為通用的是第三代紅外分光光度計,采用了傅里葉變換技術(shù)和計算機技術(shù),紅外譜儀的波長(cháng)范圍已可達40-50μm,足以觀(guān)察到大多數無(wú)機固體的基本振動(dòng),并且分辨率高、樣品需用量少、測定速度快。此外,儀器中帶有數據庫,便于將測試樣品的圖譜和數據庫中圖譜進(jìn)行對比。近年來(lái),由于激光技術(shù)的飛速發(fā)展,可調激光器作為紅外光源代替了色散器,第四代激光紅外分光光度計已研制成功并開(kāi)始投入使用。拉扎雷夫(Lazarev,1972)曾指出“紅外光譜是一個(gè)不亞于X射線(xiàn)相分析的方法,在某些方面,紅外光譜更好一些,因為它能夠確定配離子的結構”。
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      紅外光譜儀
              因為紅外光譜能檢測由熱處理和化學(xué)處理所引起的變化,尤其是能權威地說(shuō)明價(jià)鍵、氫的釋放和交換作用,能結合初步的X射線(xiàn)結晶學(xué)數據(晶胞大小,可能的空間群)來(lái)評價(jià)晶體結構、認識鍵的特性等,所以紅外光譜已作為鑒定新的化合物、確定配離子結構、按照晶體結構進(jìn)行物質(zhì)分類(lèi)、研究類(lèi)質(zhì)同像關(guān)系以及聚合體的相關(guān)系和定性分析晶體混合物的主要方法之一。
       
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