在高嶺土應用過(guò)程中,改性作為重要的深加工方式,是以高嶺土活性基團(包括鋁醇基、硅烷醇官能團等)為基礎,通過(guò)機械法、物理法、化學(xué)法等進(jìn)行高嶺土工藝特性的改變,以滿(mǎn)足其在各領(lǐng)域各行業(yè)生產(chǎn)中的應用要求。
目前,有關(guān)高嶺土的改性研究主要目的是增強其吸附廢水中重金屬離子、氨氮等污染物,制備高性能復合材料或制備催化材料。
1、插層改性
高嶺土是典型層狀硅鋁酸鹽礦物,層間通過(guò)氫鍵連接。通過(guò)一些特殊方法,可以使某些物質(zhì)克服層間氫鍵而插入層間空隙,在不破壞高嶺土層狀結構下增大層間距。由于高嶺土層間氫鍵作用強且無(wú)可置換離子,所以可以直接插層的有機小分子不多,主要包括二甲亞砜、肼、甲酰胺、乙酰胺、醋酸鉀等。
此外,有些分子雖不能直接進(jìn)入層間,但可以通過(guò)取代、夾帶的方式間接進(jìn)入高嶺土層間,如甲醇、苯甲酰胺、脂肪酸鹽等。常見(jiàn)的插層方法包括:液相插層、蒸發(fā)溶液插層、機械力化學(xué)插層以及一些新型的微波輻射插層和超聲波插層等,通常,插層改性方法可以將高嶺土的層間距從7.2Å擴大到10Å以上。
2、煅燒改性
煅燒是高嶺土加工的常見(jiàn)方法,不同使用目的下的高嶺土煅燒溫度不同,煅燒應為中低溫即450~925℃,一方面實(shí)現高嶺土脫羥基,一方面使高嶺土保持高活性的偏高嶺土而避免向尖晶石和莫來(lái)石轉變。同時(shí),中低溫煅燒還可以增加高嶺土的孔徑、孔容和比表面積,有利于吸附。
合成分子篩和鋁鹽化工,低溫煅燒生成的偏高嶺土活性高,有利于硅鋁酸鹽合成分子篩,煅燒溫度700℃左右;PVC電纜料配料,增加高嶺土孔隙,增強復合材料電絕緣性能,煅燒溫度<850℃;造紙填料和涂料添加成分,去除高嶺土中雜質(zhì)碳增加白度,增加孔隙率增強其吸油性能,煅燒溫度1000℃左右;耐火材料填料、玻璃鋼增強填料、陶瓷窯具和高級陶瓷胚料的配料以及精密鑄件模型,高溫后向穩定的莫來(lái)石轉變,煅燒溫度1300~1525℃。
3、化學(xué)改性
一般被分為酸改性和堿改性,酸改性高嶺土的作用主要是將偏高嶺土中部分Al溶出,然后再吸附到殘余物表面,從而增大比表面積且形成新的活性位點(diǎn)。高嶺土和煅燒高嶺土均不含有B酸和L酸中心,而酸改性高嶺土含有L酸中心但不含有B酸中心,因此活性高。
堿改性高嶺土的作用主要是將煅燒高嶺土中部分Si溶出,相比之下,Al較難溶出。高嶺土研究表明與NaOH溶液反應時(shí),首先浸出可溶的Si和Al,然后可溶離子間還會(huì )發(fā)生反應生成霞石和方鈉石等沉淀。
與酸改性不同的是,堿改性后產(chǎn)物的比表面積降低且酸性中心數量小于酸改性產(chǎn)物,但是酸性中心強度高于酸改性產(chǎn)物。有關(guān)酸堿改性提升高嶺土高溫吸附性能的研究尚處于初始階段,缺乏對改性工藝及其參數的廣泛研究,此外還需要深入探索改性對吸附的影響機理,為改性方法提供理論指導。
4、聚合羥基鐵改性
高嶺土聚合羥基鐵改性高嶺土吸附量遠遠大于原高嶺土吸附量。而吸附溫度對于聚合羥基鐵改性高嶺土的影響作用較大,當溫度越高,其吸附量也會(huì )逐漸增加。在聚合羥基鐵溶液當中,高嶺土層間鋁同溶液中的鐵出現了離子交換以及同晶置換的情況,并且受碳酸鈉影響,高嶺土中的鋁將會(huì )被大量脫除,由此增加了高嶺土中的含硅量與含鐵量,從而大幅提高了聚合羥基鐵改性高嶺土的吸附性能。
5、偶聯(lián)劑改性
在進(jìn)行有機物質(zhì)和無(wú)機物質(zhì)復合的過(guò)程中,通常使用偶聯(lián)劑材料作為兩者耦合材料,而高嶺土物質(zhì)的表面可以和偶聯(lián)劑發(fā)生反應,在經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑改性處理之后的高嶺土材料能夠與有機相擁有更為優(yōu)良的相容性。
應用較為普遍的偶聯(lián)劑有硅烷偶聯(lián)劑以及鈦酸酯偶聯(lián)劑等。偶聯(lián)劑的分子結構之中,其中一端可以與高嶺土之中的Si-O以及Al-O鍵形成化學(xué)結合,而另外的一端則暴露在外部,這樣便能夠確保高嶺土的表層結構能夠與有機物質(zhì)擁有更優(yōu)良相容性。不過(guò),現階段對于偶聯(lián)劑改性高嶺土的研究之中,僅僅對硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑改性機理較為明確,其他一些偶聯(lián)劑的改性機理研究依舊不夠深入。
資料來(lái)源:《馮雪茹,鄧建,嚴偉平,李維斯.我國高嶺土開(kāi)發(fā)現狀及綜合利用進(jìn)展[J].礦產(chǎn)綜合利用,2022(06):1-10》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!

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