負離子粉是一種含有多種元素的超細礦石粉末,其表面為強極性,易團聚,與聚合物的界面親和能力很差,不易分散,實(shí)際應用時(shí)必須對其表面改性。
目前,綜合國內外已有的報道,具有代表性的改性方法主要有以下幾類(lèi):
1)通過(guò)表面活性劑類(lèi)物質(zhì)在負離子粉表面的物理吸附作用,達到降低負離子粉表面張力,改善其與聚合物界面的相容性的目的。這種改性方法操作簡(jiǎn)單,但由于表面活性劑僅僅是靠分子間作用力吸附在負離子粉表面,結合力很弱,在一些強極性介質(zhì)或者高溫、高剪切條件下,很容易脫附而失去對表面的改性作用。
2)負離子粉表面包覆金屬或者金屬氧化物,盡管包覆層依然沒(méi)有與負離子粉表面形成化學(xué)鍵,但由于形成的是固體包覆層,具有一定的強度,包覆層比較牢固。根據包覆層的性質(zhì),還能賦予粒子導電、抗菌等特性,可廣泛應用于特種塑料、橡膠、涂料的制備過(guò)程,缺點(diǎn)是操作條件要求比嚴格,成本高。
3)通過(guò)化學(xué)反應對負離子粉表面進(jìn)行有機化改性,包覆層與聚合物親和性良好,甚至可以和聚合物形成化學(xué)交聯(lián)的過(guò)渡層,是目前最為高效實(shí)用的改性方法。如利用有機酸(酐)改性微粉或電氣石粉末表面;利用有機酰氯對電氣石粉末表面進(jìn)行有機化改性;利用偶聯(lián)劑與粉末表面形成牢固的結合層。
改性的目的都是要降低負離子粉表面的表面能,解決負離子粉易團聚以及在非極性基體或介質(zhì)中的分散問(wèn)題,增加負離子粉與聚合物基體材料的粘接力。從操作工藝的復雜程度、產(chǎn)品的穩定性、成本、工業(yè)化實(shí)施的難易程度以及最終的效果等各方面綜合對比分析,通過(guò)化學(xué)反應來(lái)實(shí)現負離子粉表面改性是最有優(yōu)勢的方法,尤其是采用各種偶聯(lián)劑進(jìn)行改性處理。
使用偶聯(lián)劑對微粉末表面進(jìn)行改性,常利用乙醇或者甲苯為分散介質(zhì),通過(guò)研磨或者攪拌,并在一定的反應溫度下使偶聯(lián)劑充分包覆到微粉末表面。優(yōu)點(diǎn)是反應充分,包覆效果好,包覆層牢固;缺點(diǎn)是溶劑需要回收,增加設備投資并有一定的環(huán)境污染問(wèn)題,同時(shí),處理后的負離子粉在干燥過(guò)程中會(huì )形成疏松的凝聚團,需要進(jìn)一步研磨粉碎,長(cháng)期放置受潮后也會(huì )再次凝聚,難長(cháng)期貯存。
鄧愛(ài)民等以KH-570為改性劑,分別采用球磨法、溶劑回流法和干研磨法對超細負離子粉進(jìn)行表面有機化改性,然后將表面改性后的負離子粉加入甲基丙烯酸甲酯單體中,在引發(fā)劑作用下進(jìn)行原位懸浮聚合,結果表明:

?。?)通過(guò)對比分析吸光度,證明了球磨法改性后的負離子粉在MMA中的分散效果優(yōu)于溶劑回流法和干研磨法改性負離子粉。
?。?)通過(guò)掃描電鏡觀(guān)察了改性負離子粉在MMA中的分散狀態(tài),發(fā)現球磨法更有利于粉末凝聚團的破碎和細化。
?。?)通過(guò)球磨法改性后的負離子粉,聚合物的包覆效果最好,最大有效包覆率為79.2%。
?。?)SEM顯示,球磨法改性的負離子粉與聚合物結合更加緊密,粒度分布更均勻。
?。?)聚合物包覆后,明顯降低了負離子粉的負離子釋放性能,且包覆層越厚,影響越大。
?。?)KH-570一端的硅氧烷基與負離子粉表面的吸附水等含羥基的基團反應,結合牢固,另一端的雙鍵可接枝聚合到聚合物中,通過(guò)原位懸浮聚合,在負離子粉表面生成牢固、穩定的聚合物包覆層,達到長(cháng)期穩定貯存。
資料來(lái)源:《鄧愛(ài)民,穆銳,蘇昭瑋.負離子粉表面改性方法與聚合物包覆性能研究[J].表面技術(shù),2021,50(03):232-238》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!
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