電石渣鈣質(zhì)資源含量豐富,且具有顆粒分散性好、比表面積大、孔隙結構大、溶解速度較快和熱分解溫度低等特點(diǎn),可作為優(yōu)良的二次鈣基資源用于建工建材、化工產(chǎn)品和環(huán)保治理等方面,不僅可解決電石渣處置問(wèn)題,同時(shí)還有助于降低原材料成本,實(shí)現二次資源的綜合利用。
1、電石渣制備氧化鈣
PVC生產(chǎn)過(guò)程中,CaC2的鈣質(zhì)組分未進(jìn)入下游產(chǎn)品中,因此將電石渣粉末制成塊狀CaO并用于制備電石(CaC2),是實(shí)現“電石渣→氧化鈣→電石”循環(huán)利用的良好選擇。
在傳統循環(huán)制備CaC2的過(guò)程中,顆粒大、強度低的CaO會(huì )降低CaC2制備過(guò)程中的反應速度,使反應不充分,從而導致工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程需要較長(cháng)時(shí)間(1~2h)和較高的反應溫度(2200℃),造成能源消耗大、生產(chǎn)成本高,并排放大量CO2。該過(guò)程中最關(guān)鍵的問(wèn)題是提升燒結過(guò)程中塊狀CaO的熱強度以及提高電石渣純度。
目前一般通過(guò)使用不同的黏結劑和調整工藝條件來(lái)提高球團礦強度,Zhang等發(fā)現H3PO4可細化CaO粒徑,并通過(guò)高溫熔融形成Ca3(PO4)2,磷酸鹽的形成導致CaO顆粒緊密接觸,增強了鈣塊的表面親和力和致密性,有效提高了CaO的高溫抗壓強度,但也會(huì )產(chǎn)生PH3有毒氣體,造成二次污染;除了利用黏結劑提高強度外,兩步燒結法可提高材料的致密性,得到更小晶粒尺寸的CaO;同時(shí)改變焙燒條件也有助于提高強度,但過(guò)度燒結會(huì )與雜質(zhì)產(chǎn)生結晶,從而降低電石渣中CaO的活性。
目前,利用電石渣制備高純CaO包括物理和化學(xué)2種方法。物理法純度低,限制了其用途;化學(xué)法可保證純度,但成本高且工藝復雜;張萬(wàn)友等通過(guò)使用氯化銨和鹽酸對電石渣進(jìn)行兩步提純提取CaO,解決了成本與純度的限制,可有效解決電石生產(chǎn)過(guò)程鈣資源循環(huán)利用問(wèn)題,但會(huì )引發(fā)二次污染。使用電石渣制備的高純CaO,可用作高級有機鈣的合成原料,但工藝過(guò)程較復雜,不易控制且成本較高,制備過(guò)程同時(shí)會(huì )產(chǎn)生廢渣,造成二次污染。
2、電石渣制備納米碳酸鈣
納米碳酸鈣廣泛應用于橡膠、塑料、造紙、油墨等領(lǐng)域,市場(chǎng)潛力巨大,工業(yè)上主要采用碳化法生產(chǎn)納米碳酸鈣,通過(guò)煅燒石灰石制得CaO,經(jīng)消化處理并對懸浮Ca(OH)2進(jìn)行粉碎,加入晶型控制劑,通入CO2碳化、脫水、表面處理后得到納米碳酸鈣,此過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生廢氣(CO2)、廢水(白水)以及廢渣,最終導致產(chǎn)品質(zhì)量降低,減少或實(shí)現三廢的零排放、提高納米碳酸鈣質(zhì)量是面臨的關(guān)鍵問(wèn)題,而電石渣完全符合以廢治廢的環(huán)保理念。
目前,利用電石渣制備納米碳酸鈣主要包括煅燒消化、鹽酸浸取和氯化銨浸取3種方法。李銳等采用煅燒加壓消化的工藝路線(xiàn),使電石渣在加壓碳化反應器中與CO2煙氣反應,得到球形納米碳酸鈣(60nm),該工藝既解決了CO2廢氣的污染,又得到了高附加值產(chǎn)品;劉飛等采用鹽酸浸取工藝路線(xiàn),采用pH=8的鹽酸對電石渣進(jìn)行酸化處理后,與碳酸鈉進(jìn)行復分解反應,結果表明酸化后的電石渣會(huì )促進(jìn)碳酸鈣晶須的團聚、粗制叉枝現象的發(fā)生,最終得到分布均勻、具有較高的長(cháng)徑比(30~60)的文石型碳酸鈣晶須,經(jīng)與高純原料對比發(fā)現,電石渣制備的納米碳酸鈣符合國家標準,并緩解了電石渣帶來(lái)的污染,此工藝為制備納米碳酸鈣提出了一種有效的工藝路線(xiàn)。
朱敏等采用氯化銨對電石渣進(jìn)行預處理,后經(jīng)碳化制備納米碳酸鈣,結果表明,在氯化銨溶液濃度為8%時(shí),電石渣的利用率達92%以上,經(jīng)過(guò)濾后得到球型納米碳酸鈣(平均粒徑為38nm),該工藝制得產(chǎn)品純度和白度分別達99.65%和98.60%,解決了雜質(zhì)對納米碳酸鈣造成純度低和白度差的問(wèn)題,為后續工業(yè)化應用提供了一條良好的工藝路線(xiàn)。
此外,部分學(xué)者還針對溫度等不同工藝條件對超細納米碳酸鈣形貌、晶型的影響規律進(jìn)行了研究,得到球狀(90nm)、類(lèi)球狀(70nm)和針狀(80nm)納米碳酸鈣,均滿(mǎn)足《超微細碳酸鈣GB/T19590—2004》的質(zhì)量要求。同時(shí),使用化學(xué)添加劑可控制晶核的形成和生長(cháng)速度,加入添加劑后晶體表面的活性部位被占據,可使碳酸鈣各晶面生長(cháng)速度減慢,抑制CaCO3的晶體生長(cháng),并改變晶體形態(tài),制備得到超細CaCO3。
為了實(shí)現納米碳酸鈣工業(yè)制備,MAO等采用噴射反應器生產(chǎn)納米碳酸鈣,使用射流方式和高速攪拌實(shí)現CO2細化,使氣液充分接觸,增強氣液間的傳質(zhì),通過(guò)控制氣體流量完成氣液反應,最終實(shí)現連續的碳化過(guò)程,為電石渣連續制備高附加值納米碳酸鈣提供了一種新方法。
綜上,利用電石渣制備納米碳酸鈣時(shí)利用了大量CO2,同時(shí)可實(shí)現電石渣高附加值利用,但其通過(guò)化學(xué)添加劑表面改性時(shí)易產(chǎn)生廢水,不處理將會(huì )導致二次污染,后續需要進(jìn)一步對反應副產(chǎn)物進(jìn)行綜合考量,以實(shí)現電石渣循環(huán)利用。
電石渣制備化工產(chǎn)品是以資源循環(huán)利用為目的,開(kāi)發(fā)綠色過(guò)程、降低技術(shù)成本將是未來(lái)研究的重點(diǎn)。制備高純度氧化鈣時(shí),改變焙燒條件有助于提高塊狀氧化鈣的熱強度,但降低了電石渣中鈣基的活性,導致電石渣利用不充分,又因為電石渣含有S等雜質(zhì),可能會(huì )影響循環(huán)制備的電石質(zhì)量,因此用量不宜過(guò)多;制備高附加值納米碳酸鈣時(shí),雖然替代石灰石減少了粉塵和資源的浪費,但電石渣預處理過(guò)程中需要水洗和高溫煅燒,工藝仍過(guò)于復雜且能耗高,不利于廣泛應用,因此高效、低成本的預處理除雜、碳化和表面改性的新工藝,對于納米碳酸鈣的制備具有重要意義。
資料來(lái)源:《趙立文,朱干宇,李少鵬,等.電石渣特性及綜合利用研究進(jìn)展[J].潔凈煤技術(shù),2021,27(03):13-26》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!
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