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      黏土礦物為什么具有吸附性?怎么表征?
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2020-06-29 16:58:30    瀏覽次數:
       
        黏土礦物的吸附性是指黏土礦物截留或吸附固體、氣體、液體及溶于液體中物質(zhì)的能力。吸附性是黏土礦物的重要特性之一。
        
        1、黏土礦物為什么具有吸附性?
        黏土礦物的吸附性按照引起吸附的原因不同可以分為三類(lèi):物理吸附、化學(xué)吸附和離子交換吸附。
       ?。?)物理吸附
        物理吸附是指吸附劑與吸附質(zhì)之間是由于分子間引力作用而產(chǎn)生的吸附,由氫鍵所產(chǎn)生的吸附也屬物理吸附。物理吸附是可逆的,在吸附發(fā)生一定時(shí)間之后,其吸附速度和解吸速度在一定溫度、濃度條件下呈動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。
        黏土礦物產(chǎn)生物理吸附的原因是它具有很大的比表面積,因此吸附能力很強。
        
      黏土礦物為什么具有吸附性?怎么表征?
        
       ?。?)化學(xué)吸附
        化學(xué)吸附是指由吸附劑與吸附質(zhì)之間的化學(xué)鍵力作用而產(chǎn)生的吸附。陰離子聚合物可以靠化學(xué)鍵吸附在黏土礦物表面上,吸附的方式有以下兩種情況:
        黏土礦物晶體邊緣帶正電荷,陰離子基團可以靠靜電引力吸附在黏土礦物的邊面上;
        介質(zhì)中有中性電解質(zhì)存在時(shí),無(wú)機陽(yáng)離子可以在黏土礦物與陰離子型聚合物之間起“橋接”作用,使高聚物吸附在黏土礦物的表面上。
       ?。?)離子交換吸附
        黏土礦物通常帶有不飽和電荷,根據電中性原理,必然有等量的異號離子吸附在黏土礦物表面上以達到電性平衡。這種吸附在黏土礦物表面上的離子可以和溶液中的同號離子產(chǎn)生交換作用,這種作用即為離子交換吸附。
        最常見(jiàn)的交換陽(yáng)離子有Ca2+、Mg2+、H+、K+、NH4+、Na+、Al3+及陰離子SO42-、Cl-、PO32-和NO3-等。
        根據交換離子的電性不同,離子交換吸附又分為:陽(yáng)離子交換吸附和陰離子交換吸附。
        A:陽(yáng)離子交換吸附
        陽(yáng)離子交換容量是指每100g黏土礦物在一定的pH值條件下能夠吸附交換的陽(yáng)離子數量,它是黏土礦物負電荷數量的量度。通常是指在pH值為7的條件下,黏土礦物所能交換下來(lái)的陽(yáng)離子總量。陽(yáng)離子交換容量(CEC)的單位為mmol/100g,即每100g干樣品所交換下來(lái)的陽(yáng)離子毫摩爾數。
        黏土礦物負電荷主要由兩方面的原因引起:一是結構中的類(lèi)質(zhì)同象代替;二是邊緣和外表面的破鍵。前者與pH值無(wú)關(guān),后者與pH值有關(guān)。黏土礦物一般都帶有凈負電荷。
        黏土礦物的種類(lèi)不同,其陽(yáng)離子交換容量也有很大差別。對于蒙脫石、伊利石、蛭石等礦物陽(yáng)離子交換容量的80%以上是分布在層面上(其負電荷主要是源于邊緣羥基鍵的水解)。
       
      黏土礦物為什么具有吸附性?怎么表征?
        
        黏土礦物的陽(yáng)離子交換容量及吸附的陽(yáng)離子種類(lèi)對黏土礦物的膠體活性影響很大。如蒙脫石的陽(yáng)離子交換容量很大,膨脹性也大,在低濃度下就可以形成稠的懸浮體,尤其是鈉蒙脫石,水的膨脹性更強;而高嶺石的陽(yáng)離子交換容量低,其惰性就強。
        影響黏土礦物陽(yáng)離子交換容量大小的因素主要有三個(gè)方面:
        一是黏土礦物類(lèi)型。
        二是黏土礦物的顆粒分散度,同種黏土礦物的陽(yáng)離子交換容量隨其分散度(比表面積)的增加而增大。
        三是溶液的酸堿性,一般溶液為堿性時(shí)陽(yáng)離子交換容量大,這是因為鋁氧八面體中的Al-OH鍵是兩性的,在酸性環(huán)境中,氫氧根易電離,結果使黏土礦物表面帶正電荷;在堿性條件下,氫易電離,從而使黏土礦物表面帶負電荷,此外,溶液中的氫氧根增多,它可以靠氫鍵吸附在黏土礦物的表面上,使表面負電荷增多。
        
        陽(yáng)離子交換吸附有如下特點(diǎn):
        一是等電量交換,即由黏土礦物表面交換出來(lái)的陽(yáng)離子與被黏土礦物吸附的陽(yáng)離子的電量是相等的。
        二是陽(yáng)離子交換吸附是可逆的,吸附和解吸受離子濃度的影響。如在鉆井中,鈉蒙脫石泥漿遇到鈣時(shí),Ca2+便與Na+產(chǎn)生交換形成鈣蒙脫石,并使泥漿性能變壞。這時(shí)可加入純堿,即增加泥漿中的Na+,同時(shí),Ca2+與C碳一作用生成碳酸鈣
        沉淀,大大降低了Caz+的濃度,此時(shí),Na+又可將CO32-交換回來(lái),從而改善泥漿性能。
        
        陽(yáng)離子交換吸附的規律是:一般情況下,離子濃度相差不大時(shí),離子的電價(jià)越高,與黏土礦物表面的吸附力越強;反之,如果已經(jīng)吸附到黏土礦物表面上,則價(jià)數越高的離子,越難從黏土礦物表面上被交換下來(lái)。而價(jià)數相同的離子在溶液中的濃度相近時(shí),離子半徑小的,水化半徑大的,吸附力弱;反之,離子半徑大的,水化半徑小的,吸附力強。離子濃度對吸附的影響符合質(zhì)量作用定律,即離子交換是受每一相中的不同離子的相對濃度制約的。
        
        B:陰離子交換吸附
        陰離子吸附能力的大小用陰離子交換容量來(lái)表示。定義為每100g黏土礦物所能吸附的陰離子數量,單位為mmol/100g。陰離子交換容量可以看成是黏土礦物表面正電荷的量度。
        陰離子交換吸附也具有等電量交換的特點(diǎn),其規律主要有:
        與表面羥基結合的Al3+、Fe3+等將吸附陰離子;
        陰離子吸附受溶液的pH值影響,低pH值時(shí)有最大的吸附量;
        陰離子吸附性的大小順序為PO43->AsO43->SeO42->MO42->SiO42-=F->Cl->NO3-;
        其他陰離子存在時(shí),將引起吸附位置的競爭,有時(shí)像Ca2+、Al3+這樣的一些陽(yáng)離子存在可以導致不溶物形成。
        常見(jiàn)的黏土礦物如蛭石、伊利石、綠泥石、高嶺石和蒙脫石等陰離子交換容量為4mmol/100g、4-17mmo1/100g、5-20mmol/100g、7-20mmol/100g和20-30mmol/100g。
        
        2、黏土礦物吸附性表征方式
        吸藍量和脫色力可表征黏土礦物吸附性的大小,它們是黏土礦物性質(zhì)的重要技術(shù)指標。
        吸藍量是指每100g黏土礦物所能吸附甲基藍的量(以mmol表示)。
        脫色力T是指相同條件下,黏土礦物試樣與標樣的脫色效果相同時(shí),標樣用量W1與試樣用量W2之比與標樣脫色力T標的乘積。即:
        T=T標(W1/W2) 
        
        來(lái)源:黃萬(wàn)撫.礦物材料及其加工工藝[M].冶金工業(yè)出版社,2012.
        
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