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      科技發(fā)展
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      橡膠用22大類(lèi)無(wú)機礦物填料
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2019-11-14 18:00:00    瀏覽次數:
       
        橡膠填料,也被稱(chēng)為橡膠填充劑,指的是能提高橡膠加工性能、改進(jìn)物性(如強度、耐用性等)、增加體積、降低成本的物質(zhì),在橡膠領(lǐng)域中占有非常重要的地位。
        
        多年來(lái),無(wú)機礦物粉體作為降低成本、改進(jìn)加工性能的填充劑,在各種橡膠制品中被大量使用。隨著(zhù)超細粉碎和表面改性技術(shù)的進(jìn)步,無(wú)機礦物填料越來(lái)越受到橡膠領(lǐng)域的青睞。
        
        1、陶土
        
        陶土是主要由水云母、高嶺石、蒙脫石、石英及長(cháng)石所組成的粉砂-砂質(zhì)粘土,通常依據粒子大?。?~5μm)和組成比例又有硬質(zhì)陶土、軟質(zhì)陶土之分,粒徑小于1μm的稱(chēng)為高級陶土,溶解精制的叫再生陶土。
        
       ?。?)硬質(zhì)陶土是粒徑為2μm的粒子占80%以上的硅酸鋁,表面積22~26m2/g。主要特點(diǎn)是加入膠料后膠料塑性增大,表面光滑,拉伸收縮永久變形小,但撕裂強度下降。它具有介于半補強炭黑和熱裂法炭黑之間的補強效能,在橡膠工業(yè)中的用量約占礦物填料的一半左右。
        
       ?。?)軟質(zhì)陶土的2μm粒徑的粒子占50%~74%,表面積9~17m2/g,幾乎無(wú)補強效果,只起增量作用。
        
       ?。?)活性陶土經(jīng)過(guò)有機物改性處理,粒徑已小于1μm,略帶吸濕性,補強性高于硬質(zhì)陶土。
        
       ?。?)煅燒陶土由天然硅酸鋁兩種氧化物混合,在高溫下煅燒而制得的無(wú)水硅酸鋁,粒徑為1.0~1.5μm,pH值4.5~6.5,吸潮性低,收縮變形小,其補強性?xún)?yōu)于硬質(zhì)陶土,現已成為陶土的主流。
        
       ?。?)精制高級陶土是陶土經(jīng)過(guò)粗碎、提純、剝片、表面改性和再粉碎加工處理,純度達97%以上,片層厚度20~50μm,平均粒徑300μm,少有聚集體和凝聚體,顯示出非常好的分散性和氣密性,并具有一定強度和耐磨耗性。
        
       ?。?)納米陶土尺寸為300nm,較之納米材料(1~100nm)要求尚有一步之遙,但經(jīng)過(guò)各種硅烷處理的NK70、NK80和NK85等改性陶土,其補強性能已大大超出了鍛燒陶土和高級陶土。拉伸強度已接近(用于丁苯橡膠)和超過(guò)(用于天然橡膠、乙丙橡膠)白炭黑的水平,且硬度低、彈性高、伸長(cháng)大,定伸應力只有其他品種的一半到2/3,同時(shí)它非常容易混煉加工。
        
       ?。?)改性陶土不僅適合于單一大量填充,若與白炭黑組合一起使用更能彌補白炭黑的不足,收到良好的協(xié)同效應。特別是它所具有的良好的氣密性,已成為輪胎氣密層、硫化氣囊和球膽等產(chǎn)品的不可多得的補強填料。
        
        2、滑石粉
        滑石粉是天然滑石經(jīng)干法、濕法粉碎或高溫鍛燒制得,化學(xué)成分為水合硅酸鎂或無(wú)水硅酸鎂。粒徑從1.3μm到100μm,呈六方或菱形結晶,有耐酸性,普通滑石粉主要作為填充增量劑,更多地用作隔離劑、表面處理劑。對于超細滑石粉來(lái)說(shuō),補強效果好,如果將其作為橡膠填料,橡膠本身所具備的拉伸強度等于白炭黑產(chǎn)生的效果。
        
        3、重質(zhì)碳酸鈣、貝殼粉
        重質(zhì)碳酸鈣,是由石灰石、大理石、方解石、白堊、牡蠣、貝殼等碳酸鈣鹽礦物通過(guò)粉碎制得,碳酸鈣含量在90%~95%以上,粒徑1~10μm。主要特點(diǎn)是填充性特別強,易于混合分散,配合量可達橡膠量的100%~250%,是橡膠工業(yè)中主要的低成本填充材料。
        
        4、輕質(zhì)碳酸鈣
        輕質(zhì)碳酸鈣主要是由石灰石鍛燒的生石灰加水沉淀,通入碳酸氣而制得的,碳酸鈣含量在96%以上,粒徑0.5~1.0μm,可通過(guò)控制反應條件而得到不同粒徑和形狀結構的產(chǎn)物,是橡膠工業(yè)最為普遍使用的廉價(jià)填充增量劑。
        
        5、活性碳酸鈣
        用有機物對進(jìn)行活化處理,可以得到粒子微細、帶有凝聚結構的活性碳酸鈣,能賦予從微半補強到補強的性能。主要特點(diǎn)是填充量大、易擠出、光澤性好,硬度低、伸長(cháng)率大,力學(xué)性能可超過(guò)陶土達到半軟質(zhì)炭黑的水平,故稱(chēng)之為超微細活性碳酸鈣或補強碳酸鈣,粒子進(jìn)入到納米范圍的則稱(chēng)作納米活性碳酸鈣。
        
        6、蒙脫石粉
        
        蒙脫石粉由蒙脫石經(jīng)精選加工制成從微米到納米級的白色片層狀結晶粉末,化學(xué)成分以硅、鋁的氧化物為主,含有少量鐵、鈣、錳的硅酸鹽。屬于半補強類(lèi)填料,表面光滑,容易加工分散。
        
        近年經(jīng)改性開(kāi)發(fā)的納米蒙脫石粉的粒徑已接近納米尺寸,補強性能已提高到相當于半補強炭黑的水平,使用范圍正在不斷擴展。
        
        7、葉臘石粉
        葉臘石粉是一種由二氧化硅和三氧化二鋁組成的硅酸鹽,性質(zhì)上呈化學(xué)惰性,絕緣,耐火、耐酸。經(jīng)超細粉碎和表面處理的葉臘石粉也能賦予以補強性,成為陶土的代用品。
        
        8、長(cháng)石粉
        
        長(cháng)石粉為由天然花崗巖經(jīng)浮選除去二氧化硅、云母之后粉碎成的無(wú)水硅酸(二氧化硅68%+三氧化二鋁20%)與鈉、鉀、鈣的氧化物。根據其成分的不同,還有納長(cháng)石粉、鉀長(cháng)石粉、鈣長(cháng)石粉之分,在橡膠中有防止附聚的功能。粒徑為4~12μm僅作橡膠的填充增量劑,沒(méi)有什么補強作用。
        
        9、霞石粉與浮石粉
        
        霞石粉、浮石粉的二氧化硅含量在72%左右,三氧化二鋁含量在16%以上,并含少量的鈉、鉀、鈣等氧化物。粒徑為5~15μm,因無(wú)任何補強效能,僅用于硬質(zhì)膠的填充劑和作為橡膠的研磨劑使用。
        
        10、硅灰石粉
        硅灰石粉為由天然硅灰石礦粉碎而成,二氧化硅含量51%,氧化鈣含量48%,呈針狀結晶。粒徑3.5~10μm,可對其表面進(jìn)行改性處理,性能同碳酸鈣類(lèi)似,易混合加工,可縮短硫化時(shí)間,僅作填充增量劑使用。
        
        11、硅酸鈣
        硅酸鈣是由氯化鈣與硅酸鈉反應制成,含二氧化硅65%,氧化鈣19%。粒徑為0.2~0.3μm,最細的可達30~50nm,補強性能已近似白炭黑,常作為白炭黑的廉價(jià)替代品使用。
        
        另外,在以硅灰石(白陶土)加燒堿經(jīng)水玻璃沉淀制造白炭黑的反應過(guò)程中可聯(lián)產(chǎn)硅酸鈣,也同樣生成含水硅酸鈣,用作低成本的補強填料。
        
        12、煤矸石粉
        煤矸石粉為由天然煤矸石粉碎研磨而得,是二氧化硅與氧化鎂的混合物。粒徑在1μm以下,易混合分散,略有半補強性能,近年用量在逐步擴充。
        
        13、海泡石粉
        海泡石粉由天然硅酸鎂礦精選深加工制得,是以二氧化硅和氧化鎂為主的水合物,其微細物有一定補強作用。
        
        14、伊利石
        
        伊利石具有較好的分散性,而且內部的錳、銅等有害元素含量較低,改性后,可以作為橡膠的充填劑。伊利石經(jīng)過(guò)改性后,添入橡膠當中,拉伸強度能夠達到27.4MPa,與輕質(zhì)碳酸鈣以及炭黑礦物質(zhì)相比,添加伊利石的橡膠不易老化,定伸應力介于二者之間,而橡膠的硬度與拉斷伸長(cháng)率均沒(méi)有較大起伏。
        
        15、重質(zhì)碳酸鎂
        重質(zhì)碳酸鎂由白云石經(jīng)粉碎加工而成,故亦稱(chēng)白云石粉。多為碳酸鎂與碳酸鈣的混合物,即MgCa(CO3)2,屬于填充性增量劑。
        
        16、輕質(zhì)碳酸鎂、堿式碳酸鎂
        輕質(zhì)碳酸鎂以白云石碳化法、純堿法制得,為碳酸鎂、氫氧化鎂的結晶水組成物(xMgCO3•yMg(OH)2•2H2O),氧化鎂含量41%~45%,并有少量氧化鈣,故又稱(chēng)堿式碳酸鎂。特點(diǎn)是加入膠料后膠料的挺性好,透明性強,是膠鞋透明大底的良好補強填充材料。但它的分散性差,易焦燒,補強性能相當于熱裂法炭黑。
        
        17、重晶石粉
        重晶石粉由天然重晶石粉經(jīng)粉碎加工制成。硫酸鋇含量在93%以上,耐酸性強,用于耐堿及防x光射線(xiàn)的制品。因密度大(4.3~4.6),增容效果差,作為一般填料已很少使用。
        
        18、沉淀硫酸鋇
        硫酸鋇系從可溶解鋇鹽與硫酸鹽復分解沉淀制成,亦稱(chēng)沉淀硫酸鋇。硫酸鋇含量達98%以上,粒徑為2.5~25μm,填充效果高于重晶,石粉。近年來(lái),經(jīng)脂肪酸處理活化的硫酸鋇其粒徑可達到10~100μm,表面積35.7m2/g,具有一定的補強效果,力學(xué)強度和耐磨性有所提高。
        
        19、鋅鋇白
        
        鋅鋇白為硫酸鋇與硫酸鋅溶液的復分解物(ZnS•BaSO4),亦稱(chēng)立德粉,既是白色顏料,又是略帶補強性的填充劑。
        
        20、石膏
        
        天然產(chǎn)的石膏粉以及化學(xué)合成的硫酸鈣也都用作填料,可用于透明橡膠制品。
        
        21、石墨
        
        石墨屬于片層狀硅酸鹽類(lèi)非金屬礦物,具有較好的導熱性、導電性以及潤滑性。以石墨作為橡膠填料,與蒙脫石的處理方法類(lèi)似,即將石墨應用特殊工藝進(jìn)行分解,轉換成為納米尺寸的顆粒,當納米顆粒與橡膠基體結合后,橡膠的各項功能指標也得到改善。比如導電性、導熱性、氣密性以及機械性能,都得到大幅提升。
        目前,在橡膠銷(xiāo)售市場(chǎng),一些填入膨脹石墨納米的復合橡膠材料隨處可見(jiàn)。這種膨脹石墨在橡膠基體內的添加量達到5份時(shí),橡膠的拉伸強度達到最大值,當添加量達到10份時(shí),橡膠表面的電導率變?yōu)?.1×10-9S/cm料的100倍。因此,石墨礦物質(zhì)在橡膠中的應用范圍較廣,應用效果較好。
        
        22、金屬氧化物
        
        氧化鋅和經(jīng)碳酸鋅制成的活性氧化鋅早期也是主要的補強填料,近年來(lái)更提升為納米氧化鋅級。由菱苦土粉加工而成的重質(zhì)氧化鎂和經(jīng)堿式碳酸鎂鍛燒的輕質(zhì)氧化鎂,由鋁礬土加工而成的氧化鋁和經(jīng)化學(xué)反應制得的氫氧化鋁(水合氧化鋁)等也都可作為填料使用。
        
        來(lái)源:于清溪.橡膠填料技術(shù)的進(jìn)步(四)[J].世界橡膠工業(yè),2011,38(4):52-55.


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