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      技術(shù)進(jìn)展
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      廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2018-06-07 16:44:43    瀏覽次數:
       

      2018年黏土礦物精細加工技術(shù)高級研修班
      6月23-25日,江蘇盱眙
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      廣西北海是我國的高嶺土主產(chǎn)區之一,北海高嶺土屬花崗巖風(fēng)化殼型砂質(zhì)高嶺土。礦石中礦物成份簡(jiǎn)單,淘洗率高,有害雜質(zhì)低,高嶺石粒度微細、晶形理想、品質(zhì)優(yōu)良,具有良好開(kāi)采前景。

       

      但通常情況下,高嶺土原礦含有少量的含鐵礦物質(zhì)影響了高嶺土的白度。深入研究高嶺土中鐵、鈦物相的賦存狀態(tài)對于深化高嶺土的礦物學(xué)研究和高嶺土的開(kāi)發(fā)利用具有重要理論意義和指導意義。

       

      1、北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析

       

      所分析樣品來(lái)源為兗礦北海高嶺土公司提供的高嶺土產(chǎn)品。

       

      (1)化學(xué)成分

       

      廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!


      北海高嶺土中鈦含量較少,主要染色元素為鐵。

       

      (2)礦物組成

       

      X射線(xiàn)衍射圖譜分析:北海高嶺土中最主要的礦物成分為高嶺石、白云母和石英。

       

      高嶺石:無(wú)色或淡黃褐色,以細小鱗片狀為主,呈集合體分布。伴有石英存在。高嶺石之間有大顆粒及細粒石英集合體。
       

      廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!

       

      白云母:礦物組成除高嶺石外,可見(jiàn)粒徑1.0~1.5μm的白云母。白云母是高嶺土樣品中的主要的脈石礦物,在鏡下多為隱晶質(zhì)結構,可見(jiàn)有因重結晶而晶粒變?yōu)榘鍡l狀的白云母,大者可見(jiàn)其大小為0.15mm×0.4mm。
       

      廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!
       

      石英:石英也是北海高嶺土中主要的脈石礦物,顆粒的磨圓度較差,具有棱角,其大小主要為0.001~0.6mm、粒徑0.05μm左右的碎屑狀石英。
       

      廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!
       

      (3)巖相分析

       

      廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!
      △a為高嶺土樣品的低倍率掃描電鏡照片,b為放大10000倍的掃描電鏡照片

       

      北海高嶺土為球形顆粒,且顆粒大小不均勻,粒徑約在100μm以下。樣品是由片狀晶體構成的晶粒組成,晶粒之間分散較好。

       

      (4)粒度

       

      北海高嶺土樣品的粒度分布較集中,分布范圍較窄。顆粒粒徑大多集中在2~15μm范圍內,粒度較細,通過(guò)普通物理分級方法很難脫除其中的雜質(zhì)。

       

      2、北海高嶺土中鐵賦存狀態(tài)的分析

       

      普遍認為鐵在高嶺土中或以結構鐵存在或以自由鐵(包括細微粒晶質(zhì)鐵、表面鐵和非晶質(zhì)鐵)存在。經(jīng)分析,北海高嶺土中的鐵元素主要以下面兩種形式存在:

       

      (1)結構鐵

       

      廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!


      結構鐵是指通過(guò)類(lèi)質(zhì)同象取代的方式進(jìn)入高嶺土晶格中的Fe元素。根據SEM和偏光顯微觀(guān)察分析,北海高嶺石呈假六方片狀,偏光顯微觀(guān)察表明,北海高嶺土中可見(jiàn)到浸染狀的鐵,這說(shuō)明高嶺石晶格中存在Fe的類(lèi)質(zhì)同象取代,而且結構鐵比結構鈦更普遍些。
       

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      (2)含鐵礦物

       

      赤鐵礦(Fe2O3)是北海高嶺土中主要存在的鐵礦物,屬三方晶系,以粒狀、粉末狀為主,多呈不規則粒狀集合體存在,粒徑約0.2~0.4μm。據其晶形,容易辨認赤鐵礦的存在。
       

      廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!


      鐵還以菱鐵礦的形式存在,菱鐵礦中間部分色淺,邊緣淺褐色,菱形平行排列,不均勻分布。多呈不規則狀,成團集中分布或呈細小分散狀分布。
       

      廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!
       

      此外,褐鐵礦也是北海高嶺土中存在的重要染色礦物,褐鐵礦一種含水氧化鐵混合物的總稱(chēng),主要成分是針鐵礦和纖鐵礦,同時(shí)還混入細粒石英及高嶺石等粘土礦物。因此,它的成分中不僅含有吸附水,還有Si、Al、Ca等,褐鐵礦主要為隱晶質(zhì)的針鐵礦和纖鐵礦,它們均屬斜方晶系,一般無(wú)特定形態(tài),薄片中不透明或半透明,細而薄的顆粒能透光,顯褐色、紅褐色、黃褐色,反光下呈褐色。
       

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      3、北海高嶺土提純方法

       

      北海高嶺土礦物主要成分為高嶺石、白云母和石英,高嶺土中的鐵一部分以結構鐵的形式存在,其余以赤鐵礦、褐鐵礦、菱鐵礦等伴生礦物的形式存在,所以,結構鐵和氧化鐵礦物是北海高嶺土中主要的雜質(zhì)礦物,它是高嶺土進(jìn)一步提純除雜的主要對象。

       

      通過(guò)以上分析可以得出,在經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的除砂和分級提純處理后,進(jìn)行除鐵增白是進(jìn)一步提升北海高嶺土品質(zhì)的關(guān)鍵,但因北海高嶺土粒度較細,浮選方法效果不明顯,且北海高嶺土屬于砂質(zhì)高嶺土,用磁選除鐵的方法效果也不好,并且使用磁選設備成本較高。因此,采用化學(xué)漂白法對北海高嶺土進(jìn)行除鐵增白是比較經(jīng)濟可行的方法。

       

      4、化學(xué)漂白的方法及影響因素

       

      礦物化學(xué)漂白方法有還原漂白和氧化漂白兩種。還原漂白主要是用還原劑對礦物漂白,常用亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽、氫硼化物等,如Na2S2O3、Na2S2O4、ZnS2O4、NH4HSO4、Na2SO3等,其中以Na2S2O4、ZnS2O4效果最好,其他亦有鹽酸、草酸、草酸鹽等。

       

      氧化漂白是以氧化劑對礦物進(jìn)行漂白處理。常用過(guò)氧化物、次氯酸鹽、過(guò)醋酸、臭氧、高錳酸鉀等。在工業(yè)應用中氧化漂白和還原漂白可單獨使用,也可分段聯(lián)合使用。

       

      水洗軟質(zhì)高嶺土的化學(xué)漂白,在國內外生產(chǎn)中應用得較多,亦是提高高嶺土白度的關(guān)鍵作業(yè)。因天然的高嶺土受鐵、鈦、硫礦物的污染自然白度較低,即使經(jīng)過(guò)磁選白度提高也有限,通過(guò)化學(xué)漂白后白度可提高到85度以上。對水洗軟質(zhì)土的化學(xué)漂白大多采用保險粉(連二亞硫酸鈉)的還原漂白。

       

      (1)礦漿濃度

       

      漂白過(guò)程一般在低濃度條件下進(jìn)行,如某高嶺土漂白試驗的最佳液固比為4:1,濃度20%。濃度過(guò)低,水中含有的氧可足以使還原劑氧化而失效;濃度過(guò)高,一是pH值不好控制,二是黏度過(guò)高易夾帶空氣,使還原劑部分氧化。

       

      (2)漂白劑用量

       

      漂白劑用量是高嶺土漂白白度重要影響因素之一。在一定的Na2S2O4的用量范圍內(0.5%-1%),漂白劑用量增加,白度、亮度及白色度均提高,且效果明顯,以1%為最好。漂白劑用量過(guò)大,漂白效果下降,主要原因在于過(guò)多的Na2S2O4來(lái)不及與Fe2O3反應,自身發(fā)生歧化反應生成單質(zhì)硫混人產(chǎn)品中,使其白度下降。

       

      漂白劑的用量與原礦性質(zhì)、雜質(zhì)被氧化的程度、反應速度等均有關(guān),可依不同礦石性質(zhì)不同對待。

       

      (3)介質(zhì)pH值

       

      礦漿pH值是影響漂白效果的重要參數之一。pH值的大小,影響產(chǎn)品的漂白指標,亦影響設備的抗腐蝕性及生產(chǎn)成本,合適的pH值選擇非常重要。

       

      一般來(lái)講,在pH值為2-4范圍內可得比較理想的漂白效果,以pH值為2時(shí)最好,pH值為1時(shí),Na2S2O4很快分解,失去漂白作用,pH值較高時(shí),Na2S2O4的還原能力下降。

       

      連二亞硫酸鈉的漂白過(guò)程屬于復雜和不穩定的化學(xué)體系,其漂白反應的結果生成酸性基團,可自身導致pH值迅速下降。如增加一定的pH值緩沖劑時(shí),連二亞硫酸鈉的最佳pH值范圍會(huì )有所提高,在4-5之間。

       

      (4)漂白劑的添加次數

       

      還原漂白劑Na2S2O4劑在溶液中分解速度較快,尤其在高溫和酸性條件下,一次性添加Na2S2O4劑,在因受還原反應速度的限制,部分漂白劑來(lái)不及反應而分解失效,導致Na2S2O4利用率下降。分批添加可較好地解決上述問(wèn)題。

       

      分次添加(用量相同時(shí))漂白劑,顯著(zhù)改善利用率,提高漂白產(chǎn)品指標。對于分批添加漂白劑,在生產(chǎn)上可由連續加藥來(lái)實(shí)現,且效果較好。

       

      (5)溫度

       

      溫度對漂白也有一定影響,適當增加溫度,漂白效果也有改善,以40℃左右為好。溫度過(guò)高,不僅增大能源消耗,又使藥劑過(guò)快分解造成浪費。實(shí)際生產(chǎn)一般在常溫進(jìn)行。

       

      (6)漂白時(shí)間

       

      工業(yè)生產(chǎn)一般在3h內漂白白度改善較大,時(shí)間過(guò)長(cháng)無(wú)明顯效果,且影響生產(chǎn)能力,實(shí)際生產(chǎn)中漂白時(shí)間視條件而定,一般在2h左右為好。

       

      (7)添加劑

       

      添加劑與漂白劑聯(lián)合使用可改善漂白效果。如Na2S2O4中加人鰲合劑,可使白度提高2-4度。這里的添加劑,主要包括分散劑、緩沖劑、鰲合劑等。

       

      分散劑使礦漿充分分散,不產(chǎn)生團聚,降低黏度,增加流動(dòng)性,常用六偏磷酸鈉或水玻璃等。

       

      鰲合劑可降低金屬離子對連二亞硫酸鈉的漂白影響。最有效的鰲合劑有胺基竣酸鹽(乙二胺四聚磷酸鈉、EDTA等)、NTA及三聚磷酸鈉(SPT)等。

       

      來(lái)源:北海高嶺土礦物特征及鐵賦存狀態(tài)的研究,作者:夏光華、李曉鳴、趙曉東;

      非金屬礦加工技術(shù)與應用手冊,作者:鄭水林,袁繼祖;

      編輯整理:粉體技術(shù)網(wǎng)
       


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