高嶺土作為一種重要的純天然新型環(huán)保顏料,目前已廣泛應用于造紙領(lǐng)域,并占有越來(lái)越重要的地位,不僅可顯著(zhù)提高紙張品質(zhì),增加產(chǎn)品附加值,還可滿(mǎn)足卓越品質(zhì)和特殊紙制品的要求。在今后相當長(cháng)的一段時(shí)間內,高嶺土將會(huì )是高檔涂布紙顏料的理想選擇。
1、選礦提純
隨著(zhù)下游用戶(hù)對高嶺土產(chǎn)品質(zhì)量的要求越來(lái)越高,大大推動(dòng)了高嶺土選礦提純、超細粉碎、煅燒、表面改性等相關(guān)技術(shù)和機械設備的發(fā)展。
高嶺土中主要的著(zhù)色物為鐵、鈦礦物及有機質(zhì)。鐵和鈦多以赤鐵礦、針鐵礦、硫鐵礦、黃鐵礦、菱鐵礦、褐鐵礦、銳鈦礦、及鈦鐵礦等礦物形態(tài)存在。
提高高嶺土白度的傳統方法有物理法和化學(xué)法,物理法主要有磁選法、浮選法、選擇性絮凝等方法;化學(xué)法有氧化法、還原法、氧化-還原聯(lián)合法、酸浸法、螯合劑劑強化處理法、微生物浸出法等。
(1)磁選
高嶺土中的染色物質(zhì)如銳鈦礦、金紅石、赤鐵礦、云母和黃鐵礦等均具有弱磁性,比較適合用高梯度超導磁選機,這種磁選機可處理幾個(gè)微米或亞微米級別極弱的順磁場(chǎng)礦物。
美國恩格爾哈達公司2個(gè)精選廠(chǎng),采用PEM-84型高梯度磁選機,處理能力8t/h,使含TiO21.8%-2.0%的原礦降低到0.8%,白度由原來(lái)的83%提高到85%。
目前正在加速發(fā)展新型永久超導材料,力圖降低超導磁體的成本,以使這項技術(shù)更廣泛地應用于高嶺土和其他非金屬礦的選礦。高嶺土超導磁選機能長(cháng)期運轉,與常規磁選機相比,可降低電耗80%-90%,還具有快速激磁和退磁能力,可使設備減少分選、退磁和沖洗雜物所需的時(shí)間,從而大大提高了礦物的處理量。
(2)浮選
由于雜質(zhì)顆粒極細,高嶺土通常采用載體浮選工藝。載體礦物可以是方解石、硅砂等(325目),載體礦物的用量一般為高嶺土質(zhì)量的10%-20%,載體的一部分經(jīng)過(guò)回收可再利用。
浮選過(guò)程中所用的藥劑包括分散劑硅酸鈉,pH調整劑氫氧化銨和苛性鈉,捕收劑塔爾油、脂肪酸及石油磺酸鈣。但載體浮選存在不少缺點(diǎn),載體的水化需要大量的藥劑。浮選過(guò)程只能在礦漿濃度較低時(shí)有效,從而增加脫水費用。
所加載體必須從粘土產(chǎn)品中盡可能地清除,并從泡沫產(chǎn)品中回收以循環(huán)使用。殘留在粘土中的化學(xué)藥劑及載體礦物對最終產(chǎn)品有害。
美國恩格爾哈達公司Molntyre精選廠(chǎng)在生產(chǎn)中用載體浮選法除去高嶺土中的銳鈦礦,0.043mm的方解石為載體,用塔爾油、燃料油作捕收劑,石油磺酸鈣做輔助捕收劑,氫氧化銨做pH值調整劑(pH值8.2-8.5),載體浮選除去微細粒銳鈦礦效果良好。原礦中TiO21.8%-1.2%,經(jīng)浮選后TiO2可降低到0.3%-0.4%,白度由原來(lái)的83%提高到了87%。但整個(gè)工藝過(guò)程復雜,生產(chǎn)成本較高。
(3)選擇性絮凝
選擇性絮凝的工藝過(guò)程比較簡(jiǎn)單,首先使懸浮液中固體顆粒充分分散,然后加入絮凝劑使其對目標礦物(礦物微?;蛎}石細泥)進(jìn)行選擇性吸附。目標礦物絮凝完畢后,利用浮選的方法使絮凝體與分散相分離。
盡管選擇性絮凝對極細顆粒粘土除雜是一種高效的方法,但它尚有某些缺陷:該工藝礦漿濃度比較低,必有大量的水要在后續作業(yè)中除去,粘土絮凝團的夾雜,產(chǎn)品回收率較低,殘余的聚合絮凝劑對最終產(chǎn)品的有害影響。因而目前選擇性絮凝提純高嶺土仍處于實(shí)驗室或半工業(yè)研究階段。
(4)化學(xué)漂白
高嶺土的化學(xué)處理往往與高嶺土的使用性能和所含的雜質(zhì)有關(guān)。影響高嶺土及煤系高嶺巖使用性能的主要雜質(zhì)是鐵的礦物、鈦的礦物和有機質(zhì),堿處理法往往不起太大作用,除雜提純常用的化學(xué)處理方法主要是酸處理法和化學(xué)漂白法。
酸處理法和化學(xué)漂白法也可看做是一種方法的兩個(gè)方面或一個(gè)完整工藝過(guò)程的兩個(gè)階段,二者有密切的聯(lián)系,其區別在于酸處理法是以除去雜質(zhì)為主要目的,而漂白是以改變致色元素(主要指鐵)的價(jià)態(tài),使其呈色性減弱為主要目的。其實(shí)酸浸過(guò)程往往同時(shí)加入氧化劑或還原劑達到上述目的。
2、超細粉碎及分級
(1)超細粉碎
日本專(zhuān)利介紹,通過(guò)應用合成樹(shù)脂球的濕法球磨機或介質(zhì)攪拌型磨機將平均粒徑為1.5-6μm之間的高嶺土磨碎,通過(guò)這種方法獲得涂布級高嶺土,既不會(huì )破壞高嶺土的結晶,又不會(huì )使涂布液粘度提高,特別是代替剝片粘土。
(2)降低粘度
加入分散劑改善高嶺土粘度特性是目前最常用的一種有效方法,應用最廣的是加入聚丙烯酸鹽、聚磷酸鹽等負電性分散劑來(lái)調節料漿的粘度。
分散劑可以改善高嶺土懸浮液的分散狀況和流變性,能明顯地改善洗選、水力旋流器分級、高梯度磁選等分選效果,顯著(zhù)提高生產(chǎn)能力,且易于控制和操作。
近幾年表面活性劑工業(yè)的快速發(fā)展,也豐富了高分子分散劑的種類(lèi)。表面活性劑能夠吸附在高嶺土表面上,從而改變高嶺土表面的帶電狀況,極大地影響高嶺土料漿的粘度。通過(guò)無(wú)機、有機及高分子分散劑的復配使用,能起到很好的效果還能降低成本。
值得注意的是,使用分散劑改善漿料粘度,實(shí)驗條件的改變對吸附的影響很大,分散劑制漿工藝比較講究,隨分散劑的不同,操作工藝也會(huì )有差別。
(3)精細分級
國外高嶺土超細分級技術(shù)和設備進(jìn)展較快,尤其是美國、英國等一些國家的高嶺土加工,離心機早已成功地用于高嶺土的超細分級,產(chǎn)品粒度達到數微米或亞微米的范圍。
水力旋流器作為微米級超細分級設備也有很大發(fā)展,瑞典、英國、德國等研制出了一種直徑為10mm的水力旋流器,成功地用于-10μm高嶺土分級。
3、表面改性
高嶺土表面改性是指用物理、化學(xué)方法對高嶺土粉體表面進(jìn)行處理,以改變其表面電性、表面浸潤性、表面吸附性和反應特性等性質(zhì)。
高嶺土表面結構官能團有-Si(Al)-OH、-Si-O-Al-和-Si(Al)-O,這些活性點(diǎn)是對高嶺土進(jìn)行表面改性的基礎。
偶聯(lián)劑改性是目前最主要的方法,目的在于改變高嶺土表面親水親油性,提高與有機相中的相容性。
4、脫水
美國高嶺土選礦一般采用外濾式圓筒真空過(guò)濾機進(jìn)行脫水。這種外濾機最大的優(yōu)點(diǎn)就是連續排渣,便于工序之間的銜接,過(guò)濾效率較高。脫水前礦漿濃度25%左右,真空過(guò)濾后含固量達60%左右。
英國高嶺土脫水設備主要使用頂裝式壓濾機、板框式頂裝式壓濾機、側裝式自動(dòng)高壓壓濾機,以及管式壓濾機(ECC專(zhuān)利)。壓濾機進(jìn)漿濃度20%-25%,普通壓濾機產(chǎn)品濾餅固體含量65%-70%左右,高壓壓濾機固體含量為75%左右,管式壓濾機進(jìn)漿固體含量15%,壓濾后固體含量82%-83%,一次脫水后不需干燥,可直接出廠(chǎng)。
近年來(lái)出現了一種利用電場(chǎng)中荷電粒子電泳特性的新型過(guò)濾工藝——電泳電滲過(guò)濾機。其原理為:在電場(chǎng)中,帶負電的粒子移向陽(yáng)極,雙電層中配衡離子移向陰極。當順利抵達陽(yáng)極時(shí),在用來(lái)保護電極的陽(yáng)極薄腆上形成濾餅,陽(yáng)極濾餅采用電滲法進(jìn)一步脫水,多余水分以電滲原理用泵通過(guò)荷電的浦餅毛細管排出,而濾布所粗蓋的陰極室則在真空條件下協(xié)助濾液排出。Dorr-Oliver公司已生產(chǎn)出可作半間歇操作的電濾機,其容積為18.9m3,每個(gè)陰極與陽(yáng)極的面積為55.4m2,經(jīng)電泳電滲過(guò)濾機過(guò)濾的產(chǎn)品不需噴霧干燥,因而脫水費用經(jīng)濟。
5、實(shí)例
(1)美國KaMin公司
美國KaMin公司生產(chǎn)的超細高嶺土粒徑分布窄、粒子扁平狀,白度高,流變性好,尤其適合于高固含量涂布配方和高車(chē)速涂布機,賦予涂布紙和紙板高光澤且遮蓋性好。

KaMin公司超細高嶺土生產(chǎn)工藝
表1 美國高嶺土生產(chǎn)公司的高白度超細高嶺土和標準白度超細高嶺土的主要物理性能

2、巴西CADAM高嶺土公司
巴西CADAM高嶺土公司生產(chǎn)的超細高嶺土粒徑分布窄、黏滯濃度高,流變性好,尤其適合于高固含量涂布配方和高速涂布機,賦予涂布紙和紙板高光澤。
CADAM高嶺土公司的高嶺土生產(chǎn)工藝
表2 巴西超細高嶺土的主要物理性能
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