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      技術(shù)進(jìn)展
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      硅藻土用作鋰電池硅基負極材料的試驗研究
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2017-02-17 09:26:24    瀏覽次數:
       
       ?。ㄖ袊垠w技術(shù)網(wǎng)/朱紅龍)鋰電池負極材料性能的好壞制約著(zhù)鋰電池的性能,而硅的理論容量和安全性都高于石墨,被認為是最有前景的鋰電池負極材料。硅藻土的主要成分為SiO2,且具有良好的孔徑結構,那么以硅藻土作為硅基負極材料,則具有天然的優(yōu)勢。

       鋰電池的組成
      圖1 鋰電池的組成
       
        1、硅藻土的多孔結構
        硅藻土是一種生物成因的硅質(zhì)沉積巖,主要由古代硅藻遺骸組成,其化學(xué)成分主要是SiO2。硅藻土具有獨特多級開(kāi)孔結構,孔徑以大孔為主,含有少量介孔,孔徑分布范圍較廣,孔結構優(yōu)良,故硅藻土是鋰電池優(yōu)良的負極材料。


      硅藻土的多孔結構
      圖2 硅藻土的多孔結構
       
        2、硅藻土制備多孔單質(zhì)硅
        以吉林某地硅藻土為原料,經(jīng)粉碎、高溫煅燒(550℃)和油?。?8℃)等除雜后,得到純白色硅藻土(二氧化硅)。
      將硅藻土(二氧化硅)與金屬鎂粉混合均勻,經(jīng)高溫煅燒(650℃)、鹽酸酸洗和干燥后得到多孔結構的單質(zhì)硅,呈灰黑色。 
        3、硅藻土單質(zhì)硅XRD分析

      不同階段硅藻土的XRD圖譜
      圖3 不同階段硅藻土的XRD圖譜
       
        硅藻土提純各步驟的XRD見(jiàn)上圖3所示,其中圖3 a為550℃高溫鍛燒后的硅藻土,與原土相比將有機雜質(zhì)燒掉;圖3 b為98℃油浴酸洗后的硅藻土,可發(fā)現硅藻土中的無(wú)定形SiO2己明顯顯現出來(lái),此時(shí)將Al、Fe等礦物雜質(zhì)形成可溶性鹽類(lèi)去除,得到了高純度二氧化硅;圖3 c為提純后的硅藻土與金屬鎂按一定質(zhì)量比混合,混合后金屬鎂的衍射峰極為明顯;圖3 d為鎂熱還原反應處理后下方所得單質(zhì)硅的衍射峰,明顯可以看出此時(shí)SiO2和金屬鎂的反應極其充分,得到了氧化鎂和硅的混合物,然后再經(jīng)酸洗、離心等處理后得到高純度硅。
         4、硅藻土多孔硅與商業(yè)硅的循環(huán)性能對比
        硅藻土含有圓盤(pán)藻和棒狀藻,具有特殊的介孔通道結構。由硅藻土提純制備的單質(zhì)硅比商業(yè)硅具有著(zhù)天然的優(yōu)勢,本身所具有的多孔結構使得最后得到的單質(zhì)硅保持這種結構,為鋰離子的嵌入和脫出提供更為通暢的途徑,而且單質(zhì)硅的顆粒尺寸也明顯小于商業(yè)硅,這些都可以緩解在反應過(guò)程中帶來(lái)的體積膨脹,有利于提高鋰離子電池的電化學(xué)性能。
       

       硅藻土多孔硅與商業(yè)硅的容量和循環(huán)次數
      圖4 硅藻土多孔硅與商業(yè)硅的容量和循環(huán)次數
       
        圖4中給出了硅藻土多孔硅與商業(yè)硅的循環(huán)性能對比,雖然多孔硅的首次充放電容量比商業(yè)硅低,但其優(yōu)勢在于容量衰減沒(méi)有商業(yè)硅嚴重,在多次循環(huán)后的容量反而高于商業(yè)硅,即多孔硅的循環(huán)穩定性比商業(yè)硅好??梢缘贸鲞@樣的結論:由硅藻土制得的具有多孔結構的單質(zhì)硅能夠在一定程度上緩解硅的體積膨脹,從而使鋰離子電池的電化學(xué)性能得到一定程度的提高。
         經(jīng)提純、改性的硅藻土多孔硅比石墨負極材料在比表面積、電容量、充放電循環(huán)性能上具有一定的優(yōu)勢,將硅藻土特殊的介孔通道結構應用于鋰離子電池的負極材料,使其電化學(xué)性能具有一定的改善,滿(mǎn)足了鋰離子混合超級電容器的設計要求,為后續在混合超級電容器方面的應用提供了新的思路。


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