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      技術(shù)進(jìn)展
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      伊利石對天然橡膠有非常優(yōu)異的改性作用
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2015-07-01 11:03:05    瀏覽次數:
       
            (中國粉體技術(shù)網(wǎng)/班建偉)伊利石是一種常見(jiàn)的黏土礦物,從礦物學(xué)意義上講,伊利石系指呈膠體分散狀態(tài)的水白云母,但一般已將伊利石視為水白云母的同義詞,屬于富鉀的硅酸鹽黏土礦物,因最早發(fā)現于美國的伊利諾斯州而得名。其代表性晶體化學(xué)式為:K0.75(Al1.75R2+0.25)(Si3.5Al0.5)O10(OH)2,伊利石呈白色鱗片狀,玻璃光澤,集合體為土狀光澤,硬度1~1.5,比重2.6~2.9。解理平行{001}完全。因其天然粒度細,分散性好,可作塑料、橡膠、造紙、油漆等的填充劑使用。
             利用伊利石作為主要原料,經(jīng)過(guò)粉碎、表面改性等加工,作為橡膠填料,應用于天然橡膠中取代或部分取代昂貴的炭黑,既可降低橡膠的成本,提高其性能,又可充分利用伊利石礦。本研究采用的是福建大田縣伊利石,在當地伊利石礦價(jià)格低廉,使用價(jià)值低,僅用于陶瓷原料燒制日用陶瓷。根據目前市場(chǎng)情況,伊利石制成橡膠填料后價(jià)格約在1000 元/t,大大提高了伊利石的價(jià)值,使礦產(chǎn)資源得到了更好的利用,同時(shí)也推動(dòng)了當地經(jīng)濟發(fā)展。
      1 實(shí)驗部分
      1.1 主要原材料
             實(shí)驗原料為福建大田縣伊利石;天然橡膠;鋁鈦復合偶聯(lián)劑;其它試劑均為市售。
      1.2 試驗設備
             振動(dòng)磨XZM-100;快速研磨機KNM;雙輥筒塑煉機SK-160B;平板硫化機2LB-400×400×2;橡膠硬度計LX-A;拉力試驗機XL-250A;D/MAX-3BX 射線(xiàn)粉晶衍射儀;quanator-200 掃描電鏡。
      1.3 伊利石的粉碎與改性
             先將伊利石樣品烘干,再在振動(dòng)磨中振動(dòng)10min,之后在快速研磨機中研磨20min。將研磨好的樣品在105℃下烘干2h,稱(chēng)取一定質(zhì)量的伊利石加入到500ml 的三口燒瓶中,加入一定量的鋁鈦復合偶聯(lián)劑,在一定的溫度下攪拌改性,攪拌轉速為1500r/min。通過(guò)改變偶聯(lián)劑的加入量、反應溫度及改性時(shí)間,進(jìn)行多組實(shí)驗。確定最佳改性條件為:改性溫度110℃,改性時(shí)間30min,偶聯(lián)劑添加量為1.2%。
      1.4 硫化膠的制備
             試驗膠的配方為:天然橡膠,100;硫磺,2.5;促進(jìn)劑D,1;促進(jìn)劑M,1.5;氧化鋅,5;硬脂酸,1;防老劑RD,1;防老劑4010NA,1.5;鄰苯二甲酸二丁酯,1.5;填料,50。橡膠填料分別為:活性伊利石、炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、伊利石。硫化膠試樣制備:首先將天然橡膠塑煉至包輥,然后依次加入各種配合劑。在開(kāi)煉機上混煉均勻后打三角包,繼續混煉至包輥。取出膠料陳化24h 后,在150℃、15MPa 壓力下硫化制得硫化膠。
      1.5 樣品測試
             采用D/MAX-3BX 射線(xiàn)粉晶衍射儀對樣品進(jìn)行收稿日期:2008-11-20 分析。檢測條件:Cu靶,電壓40kV,電流50mA,掃描速度12。/min?;瘜W(xué)成分分析,采用X熒光PANalytical Axios advanced XRF( 荷蘭) 檢測。
             硫化膠片拉伸強度測試按GB/T 528-1998,撕裂強度測試按GB/T 529-1991,硬度測試按GB/T 531-1998 進(jìn)行。
      2 結果與討論
      2.1 化學(xué)組成及物相分析
             伊利石的化學(xué)成分采用X 熒光分析。其化學(xué)成分(wt%) 如下:SiO2,63.363;Al2O3,24.845;K2O,3.272;TiO2,0.881;Fe2O3,0.761;MgO,0.544;Na2O,0.300。由此可看出,伊利石成分以SiO2、Al2O3、K2O 為主。
             伊利石的物相采用X 射線(xiàn)粉晶衍射進(jìn)行檢測,見(jiàn)圖1。由圖1 可看出,原礦中含有約30%的伊利石、45% 左右的石英及微量的長(cháng)石,10% 左右的高嶺石。
             圖2 為伊利石的掃描電鏡照片。由圖2 可看出,伊利石的片層狀結構以及夾雜少量的石英顆粒。
             混合粉體中片狀的伊利石、高嶺石與粒狀的石英,它們的工藝物理化學(xué)性能具有相似性、互補性,能夠提高填料的堆砌效果,即在以片狀為主的礦物填料中摻入顆粒狀填料,可使薄片之間距離撐開(kāi),有利于樹(shù)脂充填,使礦物填料達到最佳的增強效果。因此,該種粉體適宜于做填料。
      2.2 伊利石的超細粉碎
             伊利石超細粉碎后的粒徑分布,見(jiàn)圖3。由圖3 可看出,其粒度分布在0.92~19.5μm,平均粒徑5.06μm,分布比較均勻,這使其在橡膠中的填充有利于減輕對復合材料力學(xué)性能的影響。
      2.3 不同填充料對天然橡膠性能的影響
             在基本配方的基礎上,添加不同的橡膠填料,填充量為50 份,制備天然橡膠硫化膠,測試其硫化膠性能,結果見(jiàn)表1。
             由表1 可看出,活性伊利石填充體系的拉伸強度為23.0MPa,300% 的定伸應力為5.0MPa,均優(yōu)于未改性伊利石、炭黑和輕質(zhì)碳酸鈣填充體系;耐熱空氣老化的效果優(yōu)于炭黑和輕質(zhì)碳酸鈣填充體系;撕裂強度稍低于炭黑和輕質(zhì)碳酸鈣填充體系;拉斷伸長(cháng)率和硬度變化不大;磨耗減量大于炭黑體系,低于輕質(zhì)碳酸鈣體系。
             由上可知,活性伊利石可用于天然橡膠的補強填充,其填充效果優(yōu)于輕鈣,部分性能超過(guò)了炭黑。
      3 結論
             1. 伊利石的化學(xué)成分以SiO2、Al2O3、K2O 為主,原礦中含有約30% 的伊利石,45% 左右的石英及微量的長(cháng)石,10% 左右的高嶺石。
             2. 活性伊利石填充體系的拉伸強度為23.0MPa,300% 的定伸應力為5.0MPa,均優(yōu)于未改性伊利石、炭黑和輕質(zhì)碳酸鈣填充體系;耐熱空氣老化的效果優(yōu)于炭黑和輕質(zhì)碳酸鈣填充體系;撕裂強度稍低于炭黑和輕質(zhì)碳酸鈣填充體系;拉斷伸長(cháng)率和硬度變化不大。


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