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硅灰石填充改性尼龍1212復合材料性能研究 |
來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng) 更新時(shí)間:2015-05-21 10:15:52 瀏覽次數: |
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(中國粉體技術(shù)網(wǎng)/龍小水)將無(wú)機粉料加入聚合物中,不僅可以改善聚合物材料的某些性能如:力學(xué)性能、熱性能、吸水性能等,而且還可以有效降低制品的成本,提高產(chǎn)品的市場(chǎng)競爭力。
但是由于無(wú)機填料與基體樹(shù)脂之間的差異,二者之間的相容性較差;同時(shí)由于無(wú)機粉狀粒子具有較高的表面活性,導致無(wú)機填料在基體樹(shù)脂中很容易發(fā)生團聚,從而影響其復合材料的綜合性能。因此單純地無(wú)機粉狀填料的加入并不會(huì )提高復合材料的綜合性能。需要對不同的影響因素進(jìn)行深入的探究,以提高復合材料的綜合性能。
1 硅灰石表面處理對復合材料力學(xué)性能的影響
無(wú)機填充材料與基體樹(shù)脂的界面結合情況是影響復合材料力學(xué)性能的重要因素。用偶聯(lián)劑對硅灰石表面進(jìn)行處理可以改善硅灰石與尼龍1212之間的界面粘結性能,從而提高復合材料的綜合力學(xué)性能。在硅灰石填充量相同的情況下,經(jīng)過(guò)表面處理的硅灰石填充尼龍1212復合材料與沒(méi)有經(jīng)過(guò)表面處理的硅灰石填充尼龍1212復合材料相比,拉伸強度、彎曲強度和彎曲模量等都有所提高,原因是偶聯(lián)劑是一種兩性結構的物質(zhì),其分子結構中含有兩個(gè)性能截然不同的反應基團。其中一個(gè)基團可以與硅灰石表面的化學(xué)基團羥基發(fā)生反應,另一個(gè)與尼龍1212的表面基團發(fā)生反應,從而將兩者緊緊連接在一起,就相當于起到一個(gè)“橋梁"的作用,同時(shí)兩者之間還形成具有一定厚度的柔性界面層。當材料受到拉力或壓力等外力作用時(shí),通過(guò)此界面層將應力從局部傳遞到整個(gè)物體,從而提高復合材料的力學(xué)性能。
當偶聯(lián)劑用量為1.5%時(shí),復合材料的力學(xué)性能比偶聯(lián)劑用量為1.0%時(shí)復合材料的力學(xué)性能反而有所下降,這是由于當偶聯(lián)劑的用量為1.0%時(shí),硅灰石表面上的羥基已經(jīng)反應的比較完全。此時(shí)再增加偶聯(lián)劑的用量已經(jīng)沒(méi)有太大意義,反而成為無(wú)效組分,因此偶聯(lián)劑的用量有一最佳值(1.0%),當超過(guò)最佳用量(1.0%)時(shí),材料的力學(xué)性能并不會(huì )提高,反而會(huì )有所下降。
2 硅灰石粒度對復合材料力學(xué)性能的影響
研究表明在硅灰石含量和偶聯(lián)劑用量均保持不變時(shí),隨著(zhù)硅灰石粒度的減小,復合材料的拉伸強度、彎曲強度及缺口沖擊強度均有所提高。
硅灰石的目數越大,其粒徑越小,硅灰石顆粒就越細,反之,則其粒徑就越大,硅灰石顆粒就越顯得粗。無(wú)機填料的粒度是表征其質(zhì)量品級的一個(gè)主要指標,它對復合材料的力學(xué)性能有著(zhù)重要的影響。硅灰石越細,則其粒子的平均粒徑就越小,硅灰石在尼龍212基體中就越易分散,且分散的均勻性越好,所以,復合材料的力學(xué)性能就越好。但是,并非硅灰石粉顆粒越細越好。因為在實(shí)驗過(guò)程中發(fā)現,當硅灰石用量較高(>50%)時(shí),由于硅灰石太細,會(huì )出現粉體表面處理不均勻,并且擠出過(guò)程中也會(huì )出現粉體難以下料以及粉體與基體樹(shù)脂混合不均等工藝問(wèn)題;此外,硅灰石越細,復合材料的成本就越高。因此,硅灰石目數的選擇應根據硅灰石在尼龍1212中的填充量多少來(lái)決定。
3 硅灰石含量對復合材料力學(xué)性能的影響
研究表明,硅灰石的加入對于提高尼龍1212的力學(xué)性能有明顯的作用,且在一定范圍內,基體樹(shù)脂中硅灰石含量越高,其增強效果越明顯。在硅灰石含量為10%時(shí),復合材料的拉伸強度比純尼龍1212的拉伸強度要低,這是由于所加入的硅灰石粉體量較少,未能與尼龍1212基體樹(shù)脂之間形成良好的界面層,反而起到了應力集中物的作用,降低了復合材料的拉伸強度,在硅灰石含量達到40%以前,隨著(zhù)硅灰石含量的逐漸增加,復合材料的拉伸強度也在逐漸變大。在硅灰石含量達到40%以前,隨著(zhù)硅灰石含量的增加,復合材料的彎曲強度及彎曲模量也在增加。這說(shuō)明40%的硅灰石含量為復合材料拉伸強度、彎曲強度及彎曲模量的臨界含量。
分析認為,經(jīng)過(guò)表面改性的硅灰石與基體樹(shù)脂的界面粘結強度增大,同時(shí)由于硅灰石自身剛性較大,限制了基體樹(shù)脂中一些分子的運動(dòng),在受到外力作用時(shí)不易產(chǎn)生形變,從而提高了復合材料的拉伸強度和彎曲強度。但是當超過(guò)一定含量之后,基體樹(shù)脂的連續相就會(huì )被破壞,無(wú)機填料出現團聚現象,從而影響了復合材料的力學(xué)性能。
在開(kāi)始時(shí)復合材料的缺口沖擊強度隨著(zhù)硅灰石含量的增加有所下降,但是下降幅度并不是太大,仍能保持原來(lái)基體樹(shù)脂的韌性,但是從40%開(kāi)始,隨著(zhù)硅灰石含量的增加,材料的缺口沖擊強度開(kāi)始大幅下降。這表明,40%的硅灰石含量是個(gè)臨界值,超過(guò)此含量后,材料的沖擊強度會(huì )大幅度下降。
4 硅灰石對復合材料熱性能的影響
硅灰石的加入對復合材料的熱變形溫度有很大的提高,且隨著(zhù)硅灰石含量的增加,復合的熱變形溫度逐漸增加,這表明硅灰石的加入對尼龍1212的熱變形溫度的改善起著(zhù)很大作用。
此外,隨著(zhù)溫度的上升,純尼龍1212及其復合材料的熱膨脹系數均是先增加后降低,通過(guò)對比不同的曲線(xiàn),可以看出隨著(zhù)硅灰石含量的不斷增加,復合材料的熱膨脹系數在逐漸降低,這是因為硅灰石為無(wú)機非金屬填料,與尼龍1212相比其具有良好的耐熱性和較低的熱膨脹系數,并且由于硅灰石經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑表面處理,與基體樹(shù)脂形成了良好的界面層,因此,當復合材料受熱后,基體樹(shù)脂的高分子鏈段的熱運動(dòng)不但要克服相鄰分子鏈之間的內聚力,而且還要克服無(wú)機剛性粒子與高分子鏈之間的摩擦力。因此基體樹(shù)脂的高分子鏈段運動(dòng)減弱,復合材料的熱膨脹系數降低。
5 硅灰石對復合材料吸水性的影響
隨著(zhù)硅灰石含量的增加,制品的吸水率逐漸降低,尤其是當硅灰石含量為40%時(shí),復合材料的吸水率降到了0.1%,由此可知硅灰石的加入明顯的降低了復合材料的吸水率,對提高復合材料的尺寸穩定性有很大的幫助。這是由于硅灰石粉體本身的疏水性比較強,并且填充尼龍1212后,也降低了復合材料吸水基團的密度。
6 復合材料的斷口微觀(guān)結構分析
將尼龍1212/硅灰石復合材料試條放在液氮中進(jìn)行脆斷,然后截取長(cháng)度為2-3mm的試樣(截取過(guò)程中注意保護好斷面,防止粘上碎屑),在斷面處噴碳,用掃描電子顯微鏡(SEM)在加速電壓15kV下,對其斷面進(jìn)行觀(guān)察,結果表明以看出當硅灰石含量為50%時(shí),復合材料的斷面已經(jīng)出現了硅灰石顆粒的團聚,這說(shuō)明隨著(zhù)硅灰石填充量的逐漸增加,硅灰石顆粒在尼龍1212中的分散性也逐漸變差,硅灰石粒子很容易發(fā)生團聚,在宏觀(guān)上的表現就是復合材料的力學(xué)性能大幅下降。
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