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      技術(shù)進(jìn)展
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      隱晶質(zhì)石墨浮選試驗探索
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2015-04-07 11:04:49    瀏覽次數:
       
            (中國粉體技術(shù)網(wǎng)/班建偉)石墨按結晶程度分為晶質(zhì)(鱗片狀) 石墨礦石和隱晶質(zhì)( 土狀) 石墨礦石,晶質(zhì)石墨礦石中石墨晶體直徑大于1 μm,呈鱗片狀,礦石品位較低,固定碳含量一般不超過(guò)10%,局部特別富集地段石墨礦則可達20% 或更多,但可選性好,選礦產(chǎn)品品位能達到90%甚至95% 以上;隱晶質(zhì)石墨礦石中石墨晶體直徑小于1μm,呈微晶的集合體礦石品位高(50%~80%),但可選性差,一般開(kāi)采后直接出售,因此其工業(yè)應用沒(méi)有鱗片狀石墨廣泛,市場(chǎng)售價(jià)也較低。      
      石墨自大規模開(kāi)發(fā)利用以來(lái),有關(guān)鱗片狀石墨開(kāi)發(fā)研究己經(jīng)很成熟,而隱晶石墨浮選技術(shù)在我國尚處于不成熟階段,有關(guān)研究較少,如何開(kāi)發(fā)新工藝使隱晶質(zhì)石墨的品位得到提高,是值得關(guān)注和研究的課題。
      1 原礦性質(zhì)
      1.1 礦石化學(xué)成分分析
             隱晶質(zhì)石墨來(lái)自湖南魯塘地區,化學(xué)成分(w/%)為:C,71.57;TFe,1.3;Fe2+,0.93;Fe2O3,0.52;Cu,0.013;Pb,0.048;Zn,0.056;TiO2,0.38;SiO2,12.99;Al2O3,6.02;CaO,1.31;MgO,0.35;MnO,0.03;Na2O,0.24;K2O,1.15;P,0.085;S,0.28;灰分,25.28;揮發(fā)分,3.15。礦石中主要元素碳含量為71.57%,灰分含量為25.28%,主要脈石組分是SiO2 和Al2O3,其次為CaO 和K2O,四者總計21.67%,占灰分量85.72%。有害元素磷、硫存在,含量不高,還有少量銅鉛鋅等有價(jià)金屬元素,綜合回收價(jià)值不大。
      1.2 主要礦物含量及嵌布特性
             礦石中主要礦物含量(w/%)為:石墨,71.2;石英,8.8;云母,10.2;綠泥石、蒙脫石,6.6;方解石,1.6;黃鐵礦、雌黃鐵礦,0.4;閃鋅礦,0.1;方鉛礦,<0.1;黃銅礦,微量;其他,1.0。礦石中主要有用礦物為石墨,且含量最大,礦物晶粒細小,多以集合體形式出現。脈石礦物主要為云母、石英和綠泥石,石英呈細小粒狀,粒度一般在0.02~0.1 mm,多與絹云母混雜出現,絹云母多小于0.02 mm,呈微細鱗片狀,另有少量蒙脫石、方解石,少量金屬硫化物分別是黃鐵礦、磁黃鐵礦。細小的脈石分布在石墨集合體中或與石墨相間緊密鑲嵌,是隱晶質(zhì)石墨選礦產(chǎn)品品位難以提高的原因之一。
      1.3 試驗方法
             石墨浮選礦漿質(zhì)量分數在7%~15%比較合適,隱晶質(zhì)石墨浮選需細磨,礦漿黏度較大,充氣條件較差和浮選速度降低,低礦漿質(zhì)量分數可以改善上述不良影響,本實(shí)驗礦漿質(zhì)量分數定為10%。磨礦設備采用ZJM-20 周期式攪拌球磨機、浮選采用XFD 單槽浮選機。粗選條件試驗流程圖見(jiàn)圖1。
      2 結果與討論
      2.1 磨礦細度試驗
             試驗中不加分散劑,捕收劑乳化柴油用量為1000 g/t,起泡劑甲基異丁基甲醇(MIBC)用量為120 g/t,探索磨礦細度對浮選指標影響,結果見(jiàn)圖2。
             由圖2 可看出,隨著(zhù)磨礦細度-0.074 mm 含量的增加,固定碳含量逐漸升高,-0.074 mm 含量占92.5%時(shí)固定碳含量達到最大,回收率在-0.074 mm 含量占90% 時(shí)達到最大,綜合考慮,-0.074 mm 含量占92.5%為最佳磨礦細度。
      2.2 捕收劑用量
             試驗捕收劑柴油在水中分散性不好,應乳化后再使用,在水介質(zhì)中乳化柴油的小油珠粒徑可達幾微米甚至納米級別,為柴油與微細粒隱晶質(zhì)石墨作用創(chuàng )造了更好條件。磨礦細度-0.074 mm 含量為92.5%,不添加分散劑,起泡劑MIBC 用量為100 g/t,礦漿質(zhì)量分數為10% 時(shí),精礦固定碳含量、回收率隨乳化柴油用量變化見(jiàn)圖3。
             由圖3 可知,隨著(zhù)乳化柴油用量的增加,精礦固定碳含量略有降低,而回收率大幅提高,當乳化柴油用量為1000 g/t 時(shí)達到最大值,繼續增加乳化柴油用量回收率開(kāi)始下降。這主要是因為乳化柴油用量增加時(shí),乳化柴油由于疏水力作用逐步在隱晶質(zhì)石墨表面吸附展開(kāi),進(jìn)一步提高隱晶質(zhì)石墨疏水性,使更多的隱晶質(zhì)石墨上浮,回收率逐漸增加,當乳化柴油用量大于1000 g/t 時(shí),乳化柴油用量過(guò)多引起消泡,造成回收率有一定的下降。故乳化柴油最佳用量為1000 g/t。
      2.3 起泡劑MIBC 用量試驗
              用松醇油(2# 油)、丁基醚醇、MIBC 3 種常用起泡劑浮選隱晶質(zhì)石墨時(shí),MIBC 形成的礦化泡沫穩定性好,選擇性較好,且用量低,精礦回收率高,故選擇MIBC 為起泡劑。磨礦細度-0.074 mm 含量為92.5%,不加分散劑,乳化柴油用量為1000 g/t,礦漿質(zhì)量分數為10% 時(shí),考察起泡劑MIBC 用量對精礦固定碳含量、回收率的影響,結果見(jiàn)圖4。
             由圖4 可知,精礦固定碳含量隨著(zhù)起泡劑增加逐漸降低,回收率大幅提高。當MIBC用量為240 g/t 時(shí),回收率達到85%,但精礦固定碳含量下降明顯,故后續MIBC 用量以120 g/t 為宜。起泡劑用量增大導致含水泡沫量增大,精礦水回收率增大,精礦固定碳含量降低,說(shuō)明泡沫對脈石礦物的夾帶是影響隱晶質(zhì)石墨浮選指標的重要因素,在保證一定回收率的情況下起泡劑用量宜少。
      2.4 分散劑種類(lèi)及用量試驗
             由于隱晶質(zhì)石墨和脈石礦物的嵌布粒度較細,為了單體解離,通常需要細磨,這導致礦漿中容易產(chǎn)生大量微細粒的脈石礦物,一方面,細泥對藥劑吸附力增強,藥劑的選擇性變壞;另一方面,細泥容易粘附在正常粒度的石墨表面,形成親水泥膜,使其可浮性變差。因此,加強對脈石礦物的抑制與分散,是改善隱晶質(zhì)石墨浮選條件的途徑之一。
             六偏磷酸鈉、羧甲基纖維素鈉(CMC)、水玻璃是3 種常用的脈石礦物抑制劑,同時(shí)也是良好的分散劑。水玻璃是以水中存在的HSiO3-、H2SiO3 等親水離子及膠粒吸附在礦粒表面,使礦粒表面電位和水化膜增大而起抑制和分散作用。當六偏磷酸鈉和CMC 吸附在顆粒表面時(shí)除了增大礦物的的親水性和表面電位的絕對值以外,還會(huì )產(chǎn)生空間位阻效應,強化其對脈石礦物的抑制和分散作用。
             磨礦細度-0.074 mm 含量為92.5%,乳化柴油用量為1000 g/t,MIBC 用量為120 g/t 時(shí),考察分散劑對精礦固定碳含量、回收率的影響,試驗流程見(jiàn)圖1,試驗結果見(jiàn)圖5。
             從圖5 可看出,六偏磷酸鈉、CMC、水玻璃用量的增大都會(huì )提高隱晶質(zhì)石墨精礦固定碳含量,其中CMC 對精礦固定碳含量提高最大,固定碳含量從81.75% 升至83.03%,但其使隱晶質(zhì)石墨回收率從82.49% 降低至61.86%,回收率下降的幅度最大,說(shuō)明CMC 的抑制作用很強,不僅抑制脈石礦物,用量過(guò)大時(shí)也會(huì )抑制隱晶質(zhì)石墨;六偏磷酸鈉和水玻璃在用量為1500 g/t 時(shí),精礦固定碳含量分別為82.07% 和81.51%,它們在有效提高固定碳含量的同時(shí),對回收率影響不大,試驗中使用六偏磷酸鈉精礦指標最好,故最佳的分散劑為六偏磷酸鈉。
      2.5 開(kāi)路流程試驗
             在條件試驗的基礎上,確定了該礦石浮選的最佳浮選藥劑制度和工藝參數。選用六偏磷酸鈉作為分散劑,經(jīng)1 次粗選3 次精選的開(kāi)路試驗,將固定碳含量提高至85% 以上。具體工藝流程見(jiàn)圖6,試驗結果見(jiàn)表1。
      3 結論
             (1)隱晶質(zhì)石墨原礦固定碳含量為71.57%,礦物晶粒細小,多以集合體形式出現,脈石礦物石英、絹云母等與隱晶質(zhì)石墨緊密鑲嵌、共生關(guān)系復雜、粒度細小,這是隱晶質(zhì)石墨較難選的原因之一。
             (2)條件試驗結果表明,隱晶質(zhì)石墨最佳的磨礦細度為-0.074 mm 含量占92.5%,最佳藥劑用量為捕收劑乳化柴油1000 g/t,起泡劑MIBC 120 g/t,分散劑六偏磷酸鈉1500 g/t。
             (3)經(jīng)過(guò)1 次粗選3 次精選的開(kāi)路試驗可獲得兩種產(chǎn)品,固定碳含量為85.18% 的精礦可作為牌號為W85 產(chǎn)品,回收率為38.13%;固定碳含量77.21% 的中礦可作為產(chǎn)品牌號W75 的產(chǎn)品,回收率為49.52%,兩種產(chǎn)品的綜合回收率為87.65%。


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