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      技術(shù)進(jìn)展
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      石棉(蛇紋石)尾礦的研究應用現狀
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2014-02-07 11:00:47    瀏覽次數:
       
          (中國粉體技術(shù)網(wǎng)/彭美琴)我國是蛇紋石礦產(chǎn)資源大國之一,已探明的貯量超過(guò)5億噸儲量,占世界第三位,產(chǎn)量占世界第四位,但因開(kāi)采品位低,一般僅為1%~4%,而有大量的尾礦,據統計,全國石棉礦山平均每年排棄尾礦近千萬(wàn)噸。其運輸、堆放不僅需要巨額的投資和管理費用,消耗大量能源,占用大量土地,而且造成了嚴重的環(huán)境污染,因此研究綜合利用石棉尾礦,不但起到變廢為寶,改善自然生態(tài)環(huán)境,而且節省一次資源,并能為石棉礦山企業(yè)尋求新的發(fā)展出路。
          1.利用石棉尾礦生產(chǎn)穩定的耐火材料研究
          在冶金工業(yè)中,白云石磚對爐渣和金屬具有高的化學(xué)穩定性,并能凈化鋼水,故用于冶煉潔凈鋼、低碳鋼等鋼材;在水泥工業(yè)中,白云石磚具有良好的耐水泥熟料化學(xué)反應性,并能形成穩定的窯皮,減少窯殼的表面散熱等,因而常用于回轉窯燒成帶。但是,白云石熟料中所含的游離氧化鈣易于水化,使其作用受限;而目前廣泛采用的穩定的焦油結合制品,卻對生態(tài)環(huán)境帶來(lái)危害。
          本研究采用具有高耐火氧化物的石棉尾礦為氧化硅組份,使其與白云石中游離的氧化鈣結合,生成高耐火性能的C2S和C3S,并同時(shí)加入穩定劑穩定C2S,得到穩定的鎂鈣耐火材料,既從根本上解決了白云石磚的穩定,又為四川六大污染源之一的石棉尾礦的開(kāi)發(fā)利用,開(kāi)辟了又一途徑。
          鎂鈣耐火材料以C2S和C3S為結合劑,其制品具有較高的荷重軟化溫度,強度高、耐高溫、抗侵蝕、易凈化鋼水,故主要用于平爐、不銹鋼轉爐、精煉爐及鋼包,Ti合金爐及水泥回轉窯等。它除熱震穩定性差外,其它性能指標都比普通鎂磚優(yōu)越。
          1.基本原理
          石棉尾礦即蛇紋石,是以蛇紋石礦物(3MgO·2SiO2 ·2H2
      O)為主要成份的巖石,其理論組成(%)是:MgO,43;SiO2,44.1;H2O,12.9。當與適量白云石(CaCO3·MgCO3)配合煅燒后,能生成以方鎂石為主要礦物,C3S、C2S為結合物的鎂鈣質(zhì)耐火材料。
          2.利用石棉尾礦制造微晶玻璃裝飾板
          以石棉尾礦為主要原料,其他配料采用工業(yè)原料,如硅砂、長(cháng)石、炭粉等。
          工藝流程為:配料→混合→熔制→成型→退火→晶化→磨光→切割→成品
          以石棉尾礦為主要原料制備微晶玻璃,尾礦摻入量大,為合理地利用尾礦,變廢為寶,提供了一條新的有效途徑,同時(shí)制備的微晶玻璃裝飾板有優(yōu)于天然飾面材料的物量化學(xué)性能,且外觀(guān)優(yōu)美,裝飾效果好,是一種理想的高檔裝飾材料,應用前景廣闊,并且制備工藝簡(jiǎn)單,可用普通熔制的工藝制造,生產(chǎn)條件成發(fā)熟,基建投資少,原材料價(jià)格低廉。因此,產(chǎn)品成本低,可獲得可觀(guān)的經(jīng)濟效益。
          3.蛇紋石尾礦提取氧化鎂
          蛇紋石的組分復雜,主要成分是MgO、SiO2、CaO,另外還含有Fe、Al、Ni、Cr、Co等氧化物。其與鹽酸反應,過(guò)濾除去SiO2后,根據相關(guān)難溶物的溶度積及其沉淀的pH值,加入工業(yè)純堿,使Mg2+其它雜質(zhì)分離;過(guò)濾除去Fe、Al、Ni、Cr、Co等氫氧化物沉淀,在濾液中加堿、加熱使Mg2+沉淀完全過(guò)濾;收集MgCO3·Mg(OH)2·5H2O,烘干、煅燒,即得產(chǎn)品.
          4.石棉尾礦水熱合成建筑材料
          將石棉尾礦破碎成10mm左右的碎粒,裝在耐火缽中,在700℃-1050℃的溫度下煅燒一定時(shí)間冷卻后,粉磨0.08mm方孔篩篩余小于10%,然后按設定的配方配料、成型、脫模后在174.5℃和8×105Pa的飽和水蒸氣下水熱合成8h??傻每箟簭姸冗_25MPa以上的建筑材料,其性能達到一般蒸壓建筑材料標準。并且該材料耐高溫性能很好,制品加熱到800℃,保溫2h,強度不但不降低,反而增加10%左右。
          利用石棉尾礦可水熱合成性能優(yōu)異的建筑材料。該種建筑材料可作墻體材料、保溫隔熱材料和裝飾材料等。同時(shí)利用石棉尾礦生產(chǎn)建筑材料,用量大,可為工業(yè)副產(chǎn)物的大宗利用開(kāi)辟一條廣闊的途徑,具有顯著(zhù)的環(huán)境效益、社會(huì )效益和經(jīng)濟效益。
          5.石棉尾礦在陶瓷生產(chǎn)中的應用
          將石棉尾礦除雜磨至要求粒度,并在700℃下煅燒以除去其中的纖維物質(zhì)。按石棉尾礦57%、長(cháng)石7%、石英20%、高嶺土10%、結合土6%混合制漿,然后磁選除鐵;注漿法制備試驗樣品(平盤(pán))。
      燒成的樣品不變形,無(wú)裂痕,晶瑩剔透,潔白如玉。其部分性能指標檢測結果見(jiàn)表1。因蛇紋石礦物用于日用陶瓷生產(chǎn)尚未見(jiàn)完整報道,更無(wú)統一標準可依,經(jīng)與另一優(yōu)質(zhì)鎂質(zhì)陶瓷—滑石瓷的指標相比較,發(fā)現試驗所得的結果完全可與之相媲美。
          表1 石棉尾礦陶瓷性能檢測指標

      項目 吸水率(%) 容重
      (g/cm3
      白度
      (瓷胎)
      半透明度
      (1.5mm)
      抗折強度
      (Mpa)
      熱穩定性
      (℃)
      指標 <0.4 2.4 78 1.7% 143 200~20
          陶瓷行業(yè)中,蛇紋石礦物一直因含鐵、鈦等雜質(zhì)較多,而用于生產(chǎn)匣體、有色炻器、地板磚之類(lèi)。本試驗采用適當的工藝措施,利用石棉尾礦生產(chǎn)出品質(zhì)優(yōu)良的日用陶瓷制品,并降低了陶瓷的燒成溫度。
          6.用蛇紋石尾礦制取氧化鎂和白炭黑
          輕質(zhì)氧化鎂是一種具有廣泛用途的化工產(chǎn)品,以蛇紋石尾礦為原料,經(jīng)鹽酸酸解等化學(xué)過(guò)程可制得輕質(zhì)氧化鎂,工藝流程為:
        尾礦粉→酸浸→濾液除雜→沉鎂→除鈣→過(guò)濾→熱解→灼燒→輕質(zhì)氧化鎂
          將粉碎至200目左右的尾礦加入6%的稀鹽酸,溫度控制在102℃,酸浸時(shí)間為30min,使尾礦中的鎂及其它金屬組分溶出, 
          濾去不溶性雜質(zhì),酸解溶液中的Al3+、Fe2+、Fe3+、Mn2+等雜質(zhì)可通過(guò)加入氧化劑及石灰乳除去。濾液用石灰乳制成鎂乳液,用水洗去Cl-,通CO2碳化,使鈣鎂分離。過(guò)濾除去CaCO3,濾液加熱分解,Mg2+以碳酸鹽或堿式碳酸鹽沉淀析出。將沉淀過(guò)濾,煅燒,制得工業(yè)級輕質(zhì)氧化鎂。
          所制得的產(chǎn)品符合GB-9004-1998關(guān)于輕質(zhì)氧化鎂的標準。碳化分離鈣鎂過(guò)程中得到的濾餅,經(jīng)水洗、干燥可制得工業(yè)碳酸鈣。
          以蛇紋石尾礦為原料,用鹽酸酸解,分級分離后可以制得符合工業(yè)級標準的輕質(zhì)氧化鎂產(chǎn)品,并能得到優(yōu)質(zhì)的碳酸鈣副產(chǎn)品。
          用酸浸取氧化鎂后的濾渣與氫氧化鈉溶液煮沸制取水玻璃,再經(jīng)稀釋后與氯化鈉溶液混合,在合適的酸度和溫度下反應,可以制得純度95%以上的白炭黑。
          7.以石棉尾礦為主要原料研制耐熱混凝土
          根據耐熱混凝土的生產(chǎn)方法,結合石棉尾礦的特點(diǎn),制定出了石棉尾礦制備耐熱混凝土的工藝流程。
          石棉尾礦→除雜→破碎→煅燒→分級→配料→成型→養護→干燥→成品
          利用石棉尾礦制備耐熱混凝土,工藝簡(jiǎn)單,參數合理,尾礦利用率高,是石棉尾礦綜合利用的有效途徑之一,制備的耐熱混凝土,性能優(yōu)良,已達到甚至超過(guò)同類(lèi)產(chǎn)品的性能,可代替硅酸鹽水泥耐熱蒸壓材料使用,應用前景廣泛。并且該生產(chǎn)條件成熟,原材料價(jià)格低廉同,產(chǎn)品成本低,具有較好的經(jīng)濟效益。
          8.用石棉尾礦研制免燒磚
          利用石棉選礦尾礦,開(kāi)發(fā)免燒磚等建材產(chǎn)品,其工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)條件成熟,技術(shù)性能可靠,具體工藝流程為:
          石棉尾礦、粉煤灰、粘土、外加劑→計量、配料→加水攪拌→成型→蒸壓養護→成品
          通過(guò)調整工藝參數(石棉尾礦顆粒級配及摻量、粘土用量、外加劑種類(lèi)成型水分、成型壓力、蒸養壓力等),用尾礦制得的免燒磚的主要力學(xué)性能指標優(yōu)于部頒標準中的150號粉煤灰免燒磚。因此,利用石棉尾礦代替石灰或水泥,可制成150號免燒磚國,而且用此方法生產(chǎn)免燒磚,原材料價(jià)格低廉,產(chǎn)品成本低。
          結語(yǔ):隨著(zhù)經(jīng)濟的發(fā)展和科研的深入,石棉尾礦綜合利用的途徑會(huì )越來(lái)越多。
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