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      技術(shù)進(jìn)展
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      硫酸鈣晶須基本性能及生長(cháng)機理
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2013-09-13 13:34:17    瀏覽次數:
       
      (中國粉體技術(shù)網(wǎng)/三水)晶須是指以單晶形式生長(cháng)成的具有一定長(cháng)徑比的一種纖維材料,其直徑約為1-100mm,長(cháng)度約為10-1000mm, 長(cháng)徑比達到5-1000甚至更高的纖維狀單晶體。不含有通常材料中存在的缺陷(晶界、位錯、空穴等),原子高度有序,強度接近于完整晶體的理論值,晶須具有一定的橫截面形狀、完整的外形、完整的內部結構,是目前已知強度最大的固體,具有優(yōu)良的力學(xué)性能,可作為復合材料的增強和改性組分。然而,國內外現已開(kāi)發(fā)出的晶須材料,如碳化硅晶須、氮化硅晶須、氧化鋁晶須等多數價(jià)格高昂、制備工藝復雜,限制了其應用領(lǐng)域的拓展。
              硫酸鈣晶須,也就是石膏晶須,是無(wú)水硫酸鈣的纖維狀單晶體,白色疏松針狀物,具有完善的結構、完整的外形、特定的橫截面、穩定的尺寸,其平均長(cháng)徑比一般為30-80。和其他無(wú)機晶須相比,硫酸鈣晶須性?xún)r(jià)比高、原料資源豐富、制備工藝簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉,是綠色環(huán)保材料,可用作增強材料、摩擦材料、環(huán)保過(guò)濾材料、涂料紙張填充材料等,有著(zhù)廣闊的應用前景和實(shí)用價(jià)值。
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              1、硫酸鈣晶須概述
              
      硫酸鈣晶須有三種,分別為無(wú)水硫酸鈣(CaSO4)晶須、半水硫酸鈣(CaSO4·0.5H2O)晶須和二水硫酸鈣(CaSO4·2H2O)晶須。均為蓬松狀白色固體,纖維狀或針狀單晶體形態(tài)。其中,無(wú)水硫酸鈣晶須在工業(yè)生產(chǎn)中的應用前景最好,可以作為中等強度的增強劑。其物理性質(zhì)為:相對分子質(zhì)量為 136.14,直徑為 0.1-2mm、長(cháng)度為 20-150mm、長(cháng)徑比為 10-100;熔點(diǎn)為 1450℃,相對密度為 2.96,莫氏硬度為 3-4,拉伸強度為 2.058Gpa,彈性模量為 176.4Gpa。
              二水硫酸鈣晶須相對分子質(zhì)量為 172.18,長(cháng)徑比一般為 15-100,耐熱性、硬度、強度均較差;室溫下就會(huì )風(fēng)化脫水,110℃左右繼續脫水成為無(wú)定形的粉體。因此,其在工業(yè)應用方面收到了一定的限制,不被看好。
             半水硫酸鈣晶須相對分子質(zhì)量為 145.15,長(cháng)徑比、耐熱性、硬度和強度均介于二水和無(wú)水硫酸鈣晶須之間,在 160℃左右脫水成為無(wú)定形的硫酸鈣粉體。工業(yè)應用時(shí),可先將其轉化為無(wú)水硫酸鈣晶須使用。
              硫酸鈣晶須物理化學(xué)性能比較好,表1是硫酸鈣晶須與其他晶須性能及價(jià)格的比較。從表中可以看出,雖然硫酸鈣晶須在力學(xué)性能方面略遜于現有開(kāi)發(fā)的一些優(yōu)良晶須,但是其具有很強的價(jià)格優(yōu)勢。其原料多、成本低、制備方法相對簡(jiǎn)單,是一種性能多樣的非金屬綠色環(huán)保材料,可用于工程塑料、造紙、剎車(chē)片等眾多領(lǐng)域,擁有廣闊的工業(yè)應用前景。
      表 1 硫酸鈣晶須與其他晶須性能及價(jià)格比較表
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              2、硫酸鈣晶須的生長(cháng)機理
             
      無(wú)水硫酸鈣晶須的生長(cháng)過(guò)程可以歸納為如下步驟:溶解→重結晶→脫水成型,具體反應如下:
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              硫酸鈣晶須是一種單晶體,其生長(cháng)過(guò)程主要遵循軸向螺旋錯位生長(cháng)機理,符合 Harlman 和 Perdoek 等人提出的周期鏈理論。硫酸鈣的晶體結構是以[SO42-]四面體與 Ca2+相互聯(lián)結,形成了平行于(010)面的雙層軸向,是晶體生長(cháng)的主要方向,正是由于其軸向和側面存在的生長(cháng)速率差異,完成了其形態(tài)一維位錯延伸。生石膏溶解,釋放出結晶水;當溶解后的生石膏達到過(guò)飽和狀態(tài)時(shí),重結晶形成晶核;晶體在晶核的基礎上生長(cháng),軸向強健生長(cháng)速率最快呈螺旋位錯增殖,側面生長(cháng)緩慢甚至停滯;晶體沿軸向不斷尖端生長(cháng)位錯延伸,形成了硫酸鈣晶須的最終形態(tài)。
              此外,半水和二水硫酸鈣晶須不太穩定,容易在潮濕的空氣中或水溶液發(fā)生水化反應,導致其物理化學(xué)性質(zhì)及晶體形貌發(fā)生變化,針對這方面的研究比較多,結果表面其水化過(guò)程和機理符合溶解析晶理論。水化反應影響了硫酸鈣晶須的存放及使用,因此通常對硫酸鈣晶須還需要進(jìn)行一定穩定化處理,諸如高溫煅燒、添加穩定劑、表面改性處理等。
       
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