黏土礦物是一類(lèi)具有典型層狀結構的含水鋁硅酸鹽礦物,因特殊的晶體化學(xué)特征(SiO2含量可達60%)及獨特的天然納米層狀結構,廣泛應用于工農業(yè)生產(chǎn)各個(gè)方面,是重要的非金屬礦產(chǎn)資源。
我國黏土礦物資源儲量豐富、廉價(jià)易得,有明顯的資源優(yōu)勢,但目前我國黏土礦物資源利用水平卻較低,產(chǎn)品附加值不高,急需實(shí)現黏土礦物高值利用基礎理論與關(guān)鍵技術(shù)的突破。
低碳經(jīng)濟和我國“雙碳”戰略的時(shí)代背景下,以鋰電池為代表的新能源經(jīng)濟為黏土礦物資源的高值利用提供了發(fā)展契機。與鋰金屬等正極材料相對應的負極材料也是生產(chǎn)電池的關(guān)鍵組成部分,“硅”被認為是最具應用前景的下一代鋰電負極材料,其理論比容量遠優(yōu)于商業(yè)石墨負極材料。硅納米化已被證實(shí)是提升硅負極儲鋰性能的重要途徑之一。然而,納米硅的低成本規模制備技術(shù)目前仍未突破,嚴重制約其在鋰離子電池產(chǎn)業(yè)中的實(shí)際應用。
中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所副研究員陳情澤和研究員朱潤良等,在探明黏土礦物微觀(guān)結構及反應特性的基礎上,提出了利用黏土礦物制備高性能硅納米材料的新技術(shù),并取得系列進(jìn)展。
在前期工作中,他們綜合利用黏土礦物的天然納米結構和較高硅含量的特點(diǎn),研制了從零維納米顆粒、一維納米棒、二維納米片到三維多孔結構的多種硅納米材料,揭示了黏土礦物與納米硅之間的結構對應關(guān)系及反應機制;利用黏土礦物對層間有機物的納米限域保護效應,制備黏土礦物和類(lèi)石墨烯間層復合物,通過(guò)進(jìn)一步還原改造,研制了儲鋰循環(huán)穩定性更好的硅基納米復合負極材料(如硅碳、硅碳化硅等復合材料),實(shí)現了對納米硅形貌和組分的精確調控。
通過(guò)放大實(shí)驗,研究人員確立了機械化學(xué)還原黏土礦物制備納米硅的新方法(圖),通過(guò)對黏土礦物和還原劑混合物的一體化高能球磨,成功合成了系列硅納米材料。該方法具有以下優(yōu)點(diǎn):
1、一體化生產(chǎn)。通過(guò)高能機械球磨生熱引發(fā)金屬熱還原反應,無(wú)需額外能量輸入,同時(shí)保證固相反應的均勻性,簡(jiǎn)化工序,減少副反應,提高納米硅產(chǎn)率。
2、保留納米結構。黏土礦物的納米級八面體片層可作為模板和吸熱劑,使生成的納米硅在劇烈放熱反應過(guò)程中仍能維持結構,克服了機械法在控制納米硅形貌上的局限性。
3、原料簡(jiǎn)單易得。該方法所用原料豐富、工藝簡(jiǎn)單、容易放大,有利于納米硅的規?;苽?。將所得硅納米材料用作鋰離子電池的負極材料,其在半電池和全電池中均表現出優(yōu)異的儲鋰性能。

(a)黏土礦物制備納米硅示意圖;(b)黏土礦物片層形貌;(c-g)保留黏土礦物典型納米片狀結構的納米硅形貌特征
相關(guān)成果發(fā)表在《應用表面科學(xué)》(Applied Surface Science)和《化學(xué)通訊》(Chemical Communications)上。研究工作得到廣東省重點(diǎn)領(lǐng)域研發(fā)計劃項目、廣東省杰出青年基金項目、中國科學(xué)院青年創(chuàng )新促進(jìn)會(huì )項目等的支持?! ?br />
論文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0169433223002428#s00751
https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2023/CC/D3CC04403C#!divAbstract
資料來(lái)源:廣州地球化學(xué)研究所
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