煤矸石是夾在煤層中的巖石,也是采煤和洗煤過(guò)程中的廢棄物,是我國排放量最多的工業(yè)廢渣之一。目前,全國煤矸石積存量高達幾十億噸,對生態(tài)環(huán)境造成了嚴重的破壞。煤矸石作為可回收再利用資源,已經(jīng)廣泛的應用在諸多領(lǐng)域。通過(guò)研究發(fā)現,煤矸石中的主要成分是氧化鋁和二氧化硅,而這些化合物又是常用的陶瓷生產(chǎn)原料,煤矸石本身也具有大量微孔和較高的比表面積。因此,完全可以利用煤矸石來(lái)制備機械強度高、耐酸堿腐蝕以及壽命長(cháng)等具有優(yōu)異性能的陶瓷等材料。
1、氧化鋁-碳化硅粉體材料
氧化鋁-碳化硅粉體是一種常用的具有優(yōu)良特性的材料,是將氧化鋁(Al2O3)、碳化硅(SiC)這兩種普通的材料復合在一起制得的一種復相陶瓷材。其常規力學(xué)性能相對于單項氧化鋁材料得到了成倍的提高。由于其良好的使用性能,通常向耐火材料和高爐炮泥中加入氧化鋁-碳化硅粉體。
研究發(fā)現:將氧化鋁-碳化硅復相陶瓷粉體加入到含碳耐火材料中顯著(zhù)提高了含碳耐火材料的抗氧化性,并且抗渣鐵侵蝕能力和抗滲透性能也得到了顯著(zhù)的提高。另外,添加Al2O3-SiC復相粉體的炮泥的抗渣性能良好,抗折性能也有所提高。
張厚興等以煤矸石和碳質(zhì)材料為原料,按一定配比混合,經(jīng)充分球磨混勻,利用碳熱還原反應和去除殘炭等工藝制備出性能優(yōu)良的氧化鋁-碳化硅粉體。其中α-Al2O3為23%~65%(質(zhì)量),β-SiC晶相含量為32%~70%(質(zhì)量)。該粉體物相分散程度高、粒度細小。由于其生產(chǎn)成本低,可在工業(yè)生產(chǎn)中使用,提高煤矸石的利用率。
王長(cháng)春等以煤矸石、活性炭、工業(yè)炭黑和無(wú)煙煤為原料,采用碳熱還原法成功制備出高性能低成本的氧化鋁-碳化硅粉體。結果表明:向煤矸石粉中配入適量的炭黑,經(jīng)過(guò)1500℃保溫3h熱處理可制得氧化鋁-碳化硅粉體。該粉體中氧化鋁含量為58%,碳化硅含量為42%。制得粉體的粒徑小于5μm,并且顆粒分布均勻、分散性好。
張麗娜等以煤矸石為原料,炭黑、焦炭和無(wú)煙煤作還原劑,采用碳熱原位還原合成技術(shù),成功合成了氧化鋁-碳化硅粉體。系統研究了保溫時(shí)間、還原劑種類(lèi)和煅燒溫度對合成氧化鋁-碳化硅粉體結構和性能的影響。研究發(fā)現:還原劑的種類(lèi)對Al2O3-SiC復相粉體影響最大;用焦炭和無(wú)煙煤為還原劑,制備粉體最佳的工藝參數則為1600℃保溫5h;而以炭黑為還原劑,最佳的工藝參數為1600℃保溫4h。
2、賽隆粉體材料
賽隆是由鋁、氧原子部分置換Si3N4中硅原子和氮原子的基礎上形成的一大類(lèi)固溶體的總稱(chēng),可分為β-Sialon、α-Sialon和O’-Sialon等。賽隆材料具有高硬度、高耐火度、高韌性、低膨脹性和良好耐熱穩定性等性能,現已成為最具潛力的高性能陶瓷材料之一。由于利用純原料(如Si3N4、Al2O3、SiO2等)制備賽隆材料成本較高,制備工藝也較為復雜,不宜于工業(yè)生產(chǎn)。煤矸石作為大宗廢棄物,其中富含大量的Al2O3和SiO2。因此利用煤矸石制備賽隆及其復合材料,不僅可以使煤矸石得到綜合利用,也可以減少天然資源的消耗。
劉明等利用煤矸石、炭黑為原料,采用碳熱還原氮化法制備了β-Sialon粉體,研究結果表明:在溫度為1500℃、氮氣流量為2L/min、保溫時(shí)間為4h的條件下,生成的β-Sialon相最多。另外,向制得的β-Sialon粉體中加入3%的Si3N4晶種,可以使粉體結構更加致密,晶粒大小更加均勻。
岳昌盛等采用處理后的煤矸石、炭黑為原料,在氮氣和埋焦炭的條件下,成功合成β-Sialon粉體。當氮氣純度為99.5%、炭黑含量超過(guò)50%、保溫時(shí)間為10h時(shí),合成的β-Sialon相含量超過(guò)95%。
張海軍等以煤矸石為原料,金屬Si為還原劑制備了O’-Sialon粉體,并研究了氮化溫度對O’-Sialon粉體的影響。研究發(fā)現:升高氮化溫度有利于O’-Sialon的合成;隨著(zhù)氮化溫度的升高,O’-Sialon的相對含量也明顯增加,其相對含量可達80%左右。
李剛等以煤矸石為主要原料,二氧化鈦為添加劑,利用碳熱還原氮化法成功制備了β-Sialon粉體。研究發(fā)現:隨著(zhù)碳含量的升高,β-Sialon相出現了分解的情況。因此,制備β-Sialon材料時(shí)應嚴格控制碳含量。隨著(zhù)Al2O3/SiO2比例的增加,β-Sialon相含量明顯增加。由此可見(jiàn)適量提高Al2O3的加入量,有利于β-Sialon材料的制備。
馬剛等以煤矸石、用后Al2O3-SiC-C鐵溝料、活性炭為原料,采用碳熱還原氮化工藝成功制備了β-Sialon粉體。結果表明:加入活性炭及升高溫度都有利于制備β-Sialon粉體材料。
黃明華等選用酸洗后的煤矸石和石墨為原料,在1500℃下保溫3h制得純度為95%的β-Sialon/SiC復相陶瓷粉體。
資料來(lái)源:《曹雨桐,馬北越,付高峰.利用煤矸石制備陶瓷材料的研究進(jìn)展[J].耐火與石灰,2021,46(05):6-11》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!
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