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      技術(shù)進(jìn)展
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      硅灰石常用表面改性劑及效果評價(jià)方法
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2021-04-14 16:49:58    瀏覽次數:
       
        表面改性是根據應用的需要有目的的改變硅灰石的表面物理性質(zhì)或賦予其新的功能,以滿(mǎn)足現代新材料、新工藝和新技術(shù)發(fā)展的需要。
        
        1、硅灰石常用表面改性劑
        硅灰石常用表面改性劑主要有硅烷、鋁酸酯、鈦酸酯等偶聯(lián)劑、硬脂酸、不飽和脂肪酸和有機低聚物等,或將兩種以上的表面活性劑混合使用。
       ?。?)偶聯(lián)劑
        硅烷偶聯(lián)改性是硅灰石粉體常用的表面改性方法之一。一般采用干法改性工藝,偶聯(lián)劑的用量與要求的覆蓋率及粉體的比表面積有關(guān)。用氨基硅烷處理硅灰石時(shí),用量為硅灰石重量的0.5%左右;甲基丙烯含氧硅烷的用量為硅灰石重量的0.75%,這兩種改性產(chǎn)品分別填充尼龍6和聚酯代替30%的玻璃纖維可顯著(zhù)提高制品的力學(xué)性能。
        
       ?。?)表面活性劑
        
        用硅烷偶聯(lián)劑處理硅灰石,可大大改善其與聚合物的相容性,增強填充效果,但硅烷偶聯(lián)劑改性生產(chǎn)成本較高。因此,在某些應用條件下,可用較便宜的表面活性劑,如硬脂酸(鹽)、季胺鹽、聚乙二醇、高級脂肪醇聚氧乙烯醚(非離子型表面活性劑)等對硅灰石粉進(jìn)行表面改性處理。這些表面活性劑通過(guò)極性基團與顆粒表面的作用,覆蓋于顆粒表面,可大大增強硅灰石填料的親油性。
        
        用非離子型表面活性劑高級脂肪醇聚氧乙烯醚類(lèi)作表面改性劑對硅灰石粉體進(jìn)行表面改性,試驗表明,其效果也較好。非離子型表面活性劑對填充體系的作用機理與偶聯(lián)劑相似,親水基團和親油基團分別與填料及樹(shù)脂發(fā)生相互作用,加強二者的聯(lián)系,提高了體系的相容性和均勻性。二極性基團之間的柔性碳鏈起增塑潤滑作用,賦予體系柔韌性和流動(dòng)性,使體系黏度下降,改善了加工性能。
        
        用高級脂肪醇聚氧乙烯醚改性處理硅灰石,經(jīng)表面處理后的活性硅灰石粉體吸水率降低,吸油率變小,粒徑變細,活化指數大于90%。將這種表面改性處理后的硅灰石粉體填充到PVC電纜材料中,不僅可使制品的成本下降,而且還能改善制品的綜合性能。
        
       ?。?)有機單體
        
        有機單體在硅灰石粉體/水懸浮液中的聚合反應試驗結果表明,其聚合體可以吸附于顆粒表面,這樣既改變了硅灰石粉體的表面性質(zhì),有不影響其粒徑和白度。將此硅灰石粉體作涂料的填料,可降低涂料的沉降性和增強分散性。目前選擇在硅灰石粉體/水懸浮液中進(jìn)行聚合反應的單體是甲基丙烯酸甲酯。
        
        改性劑的使用方法主要采取硅灰石和表面改性劑在容器內高速攪拌,使硅灰石和表面改性劑充分接觸的方法;將硅灰石和改性劑按照一定的配比,在一定的條件下使其發(fā)生反應。也可在硅灰石的粉碎過(guò)程中加入改性劑,通過(guò)機械力化學(xué)的作用進(jìn)行改性。
        
        改性劑種類(lèi)、用量及使用方法將直接影響硅灰石表面改性的效果。改性劑的用量與包覆率存在一定關(guān)系,一般來(lái)說(shuō),開(kāi)始時(shí)隨著(zhù)改性劑用量的增加粉體表面包覆率提高得較快,但隨后增加趨勢緩慢,至一定用量后就不再增加,改性劑的用量一般不超過(guò)3%,不同改性劑用量不同,要根據具體的用途來(lái)定。
        
        2、硅灰石表面改性效果評價(jià)方法
        
        工業(yè)中對硅灰石進(jìn)行改性的目的主要用其作為塑料、橡膠等的填料以降低成本,硅灰石改性效果的好壞應由應用后的機械性能來(lái)評價(jià),不同用途對機械性能要求也不同,因此很難用統一的方法來(lái)表征硅灰石的表面改性效果。
        
        但從改善其和有機物的相容性這個(gè)角度考慮,也有一些相對統一的表征方法,如測沉降高度、表面接觸角、粘度、活化指數等都可以定性地表征改性效果。此外,也可用儀器來(lái)檢驗硅灰石改性的效果,如紅外光譜、掃描電鏡等。
        
       ?。?)沉降高度法、活化指數
        取一定量的改性后硅灰石,放入裝有沉降介質(zhì)的試管中,攪拌一定時(shí)間使其充分混合,然后靜止,改性后硅灰石會(huì )發(fā)生沉淀現象??梢酝ㄟ^(guò)沉降物層的高度表征改性效果,一般來(lái)說(shuō)除沉降時(shí)間對沉降高度有影響外,沉降高度和粉體的表面性質(zhì)、粉體和液體的極性也有很大關(guān)系,如果液體是純的話(huà),沉降高度則由液體的極性和粉體的極性來(lái)決定,如親水性粉體在極性大的液體中沉降高度小,在極性小的液體中沉降高度大,因而改性好的硅灰石顆粒極性降低,在極性小的介質(zhì)中發(fā)生沉降時(shí),沉降高度要大一些。
        但是影響沉降高度的因素很多,如液體的密度、粘度,粉體的大小形狀、表面形態(tài)等,因此用沉降高度的方法很難定量表示改性效果的好壞,而且改性的好壞又因不同的填充對象而不同,沉降高度和填充后性能沒(méi)有對應的關(guān)系,只是反映大致的趨勢。
        
        經(jīng)過(guò)有機化改性后的硅灰石,由親水疏油性變成親油疏水性;因此,也可通過(guò)檢測疏水性來(lái)表征改性效果,用活化指數來(lái)表征。在一定條件下,把一定量的硅灰石放入水中沉降,活化指數=漂浮質(zhì)量/總質(zhì)量?;罨笖抵皇且环N定性的表征方法,有文獻用活化指數表征改性效果,但只是一些對比性實(shí)驗。
        
       ?。?)表面接觸角、粘度
        
        硅灰石表面具有親水性,改性后硅灰石的親水性減弱,因此分子間力變小,它和水的接觸角變大,一般情況下改性硅灰石在水中的接觸角越大,說(shuō)明改性效果越好。
        從液-固間分子力大小這一角度考慮,改性硅灰石和水的分子間力變小,則其在水中的分散度變大,其粘度就會(huì )降低,因此,用粘度的方法也可表征硅灰石改性的好壞。
        
       ?。?)紅外光譜、掃描電鏡
        掃描電鏡用電子束在試樣表面逐點(diǎn)掃描成像,可以觀(guān)察顆粒表面微觀(guān)的三維形態(tài)和堆疊狀態(tài)。放大到一定倍數之后,掃描電鏡可以觀(guān)察到改性后硅灰石表面改性劑的存在及其分布狀態(tài)等,可以從深層反應機理上對其進(jìn)行分析。
        
        對硅灰石的改性國內應用較多的分析儀器為紅外光譜,可以根據光譜的吸收頻率的位置和形狀判斷硅灰石及其表面物質(zhì)的基團、狀態(tài)、物質(zhì)類(lèi)型,并可按其吸收強度來(lái)測定它們的含量。用紅外光譜可以觀(guān)察到改性后新生成的化學(xué)健或官能團,并可以從量的角度對其進(jìn)行對比分析,但由于改性劑的用量一般比較小,定量分析改性效果有一定困難。
        
        對硅灰石改性效果的表征大體上就這幾種,針對不同的用途,硅灰石改性效果的表征方法是不同的,最終還是要用應用后的性能來(lái)判定改性的效果;測沉降高度、表面接觸角、粘度、活化指數等表征方法在一定程度上可以表征改性效果,在適合改性前期階段的研究過(guò)程中應用。紅外光譜、掃描電鏡等也能直接用來(lái)表征硅灰石的改性效果,而且對改性機理等進(jìn)一步的研究具有較重要的意義。
        
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