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      技術(shù)進(jìn)展
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      高嶺土在陰極電泳涂料中的應用及影響因素分析
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2017-01-11 09:00:47    瀏覽次數:
       
        1、電泳涂膜
        由于陰極電泳涂膜防腐蝕性好,應用越來(lái)越普遍,從汽車(chē)車(chē)身到汽車(chē)零部件,從一般家電到小部件(例如傘骨),要求千差萬(wàn)別,但防腐蝕性要求是一致的。電泳涂膜的防腐性除了與主體樹(shù)脂、封閉型異氰酸醋和催化劑體系有關(guān)外,與顏填料的選擇也有很大關(guān)系。

        2、我國電泳涂料用高嶺土基本靠進(jìn)口
        我國是陰極電泳涂料生產(chǎn)大國,也是高嶺土生產(chǎn)大國,但陰極電泳涂料用高端高嶺土大部分仍需從國外進(jìn)口,國內生產(chǎn)的高嶺土基本都用在民用建筑涂料中,低端高嶺土的低價(jià)競爭極其慘烈;相反,高端高嶺土的價(jià)格高卻沒(méi)有競爭性產(chǎn)品,高端市場(chǎng)被進(jìn)口產(chǎn)品占領(lǐng),究其原因是我國高嶺土生產(chǎn)企業(yè)缺乏與陰極電泳涂料生產(chǎn)廠(chǎng)家技術(shù)開(kāi)發(fā)人員的交流,不了解陰極電泳涂料用高嶺土的特殊要求。
        由于陰極電泳槽液偏酸性(pH=5.5-6.6)的特點(diǎn),要求可適用的填料雜離子少、化學(xué)穩定性能好、價(jià)格低,碳酸鈣遇酸分解;滑石粉偏堿性;沉淀硫酸鋇雜離子較多;天然結晶二氧化硅粉塵肺;沉淀和氣相二氧化硅吸油量大,且價(jià)格高,均不適用于陰極電泳涂料或只能少量和其他顏填料配用,而高嶺土則是最理想的選擇。
        高嶺土的結晶水、鍛燒方式、白度、pH、粒度、篩余物、吸油量、電導率(水溶物)和用量都會(huì )影響陰極電泳槽液和涂膜性能,只有了解了高嶺土對電泳涂料的影響因素和程度,設計配方時(shí)選擇填料才能從容應對。

        3、電泳涂料用高嶺土試驗
        (1)原材料:分散樹(shù)脂、高嶺土、鈦白、炭黑、電泳乳液等。
        (2)儀器設備:砂磨分散機、刮板細度計、斯托默黏度計、電泳儀、電導率儀、pH計、膜厚儀、光澤儀、恒溫恒濕箱、鹽霧試驗機
        (3)試驗配方

       
      灰色電泳顏料漿基本配方

       ?。?)涂裝及性能測試
        電泳槽液配方如下:純水488.9m/g、電泳乳液431.0 m/g、電泳顏料漿m/g。
        在燒杯內加入純水及電泳乳液,攪拌均勻后,邊攪拌邊加入電泳顏料漿;為避免起泡,于40℃敞口容器中攪拌16-24h,用純水補足揮發(fā)部分,用25μm過(guò)濾布過(guò)濾后,進(jìn)行涂裝;試板室溫放置24h后,檢測電泳涂膜的理化性能。根據ASTM B 117-2011進(jìn)行鹽霧試驗。

        4、結果與討論
       ?。?)結晶水的影響

        電泳涂料用高嶺土分為水洗高嶺土和鍛燒高嶺土。水洗高嶺土含結晶水,化學(xué)分子式為:
      2SiO2·Al2O3·2H2O;鍛燒高嶺土因鍛燒失去結晶水,化學(xué)分子式為:2SiO2·Al2O3。含鉛電泳涂料常用水洗高嶺土(如ASP-200)。由于鉛的優(yōu)異防腐蝕性,高嶺土中結晶水和雜質(zhì)離子對電泳漆膜耐鹽霧性的影響幾乎可以忽略不計,但由于環(huán)保原因,含鉛電泳涂料被禁止使用,現在使用的無(wú)鉛電泳涂料中,沒(méi)有防腐蝕性比較突出的顏填料,在選擇顏填料時(shí)應盡量減少顏填料本身化學(xué)結構對電泳涂膜防腐性能的影響,所以很多國際大公司都使用無(wú)結晶水的鍛燒高嶺土。通過(guò)試驗對比發(fā)現:鍛燒高嶺土在耐鹽霧性上要比水洗高嶺土好,試驗結果見(jiàn)表2。

       
      高嶺土結晶水對無(wú)鉛電泳涂抹防腐性能的影響

        隨著(zhù)硅烷或鋯系薄膜前處理的應用逐漸增多,由于這些前處理化學(xué)膜很薄,阻抗很小,為了能夠達到比較高的泳透力,要求電泳濕膜阻抗要高,因此電絕緣性好的鍛燒高嶺土是理想的選擇。
       ?。?)高嶺土鍛燒方式
        我國鍛燒高嶺土所用的原料為硬質(zhì)煤系高嶺土,在合適的鍛燒溫度(900-950℃)下,將其通過(guò)高溫鍛燒除去高嶺土原礦中的雜質(zhì)碳,同時(shí)脫除其晶格結構中的結晶水,增加高嶺土的孔隙度。
        我國鍛燒高嶺土生產(chǎn)分為直焰窯和隔焰窯。直焰窯因火焰直接和高嶺土接觸,火焰溫度很高(900-1000℃),很容易將接觸的高嶺土燒結,形成不易分散的硬顆粒。實(shí)驗室小試,量少分散時(shí)間短,兩者分散時(shí)間和效果、過(guò)濾性差別很難比較出來(lái),但生產(chǎn)上砂磨漿批量大(5-10t),分散時(shí)間和效果、過(guò)濾性差別明顯,直焰窯生產(chǎn)的高嶺土分散性明顯較差,有很難分散的大顆粒,容易堵塞過(guò)濾袋。直焰窯和隔焰窯高嶺土對電泳顏料漿砂磨分散性的影響見(jiàn)表3。

       
      高嶺土煅燒方式對電泳顏料漿砂磨分散性的影響

       ?。?)白度
        在民用建筑內外墻涂料中,用高嶺土代替部分鈦白粉,需要白度指標,如果白度低,替代效果就差。但電泳涂料顏色主要是黑色和灰色,所以沒(méi)有必要對高嶺土的白度要求進(jìn)行規范,只要高嶺土白度批次穩定,就能保證電泳涂料的顏色穩定。
        不要求高嶺土白度的重要原因是鍛燒溫度,白度高,相應鍛燒溫度就高,高嶺土容易燒結,硬度高,不易分散,陰極電泳顏料漿分散后也容易沉淀。所以鍛燒溫度控制在工藝最低溫度,白度控制在80%以上即可明顯改善鍛燒高嶺土在電泳涂料中的分散性和過(guò)濾性。
       ?。?)pH值
        因電泳槽液的pH一般在5.5-6.6,偏酸性,為了使高嶺土在槽液中穩定,要求其pH呈中性或偏酸性,這與高嶺土固有的酸性pH一致,所以高嶺土不用堿性改性劑(如六偏磷酸鈉)改性,生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品也能在所要求的pH范圍內。
       ?。?)粒度
        高嶺土的粒度與其分散性息息相關(guān),粒度越大,海格曼細度值越小,高嶺土分散性就越好。粒度與高嶺土的生產(chǎn)工藝有關(guān),例如山西某公司采用臥螺分級工藝,很好地解決了大顆粒和殘損片層結構的細小顆粒問(wèn)題,使得高嶺土產(chǎn)品有較窄的粒度分布,并充分保持鍛燒高嶺土片層結構的完整。粒度一般分-2μm粒度通過(guò)百分率和-10μm粒度通過(guò)百分率,常規采用-2μm粒度通過(guò)百分率。要求電泳用鍛燒高嶺土-2μm粒度通過(guò)百分率≥85%。
       ?。?)篩余物
        篩余物是顏填料的重要指標,與顏填料的分散性和過(guò)濾性密切相關(guān)。如果325目篩余物含量高,則表明粗粒多,會(huì )嚴重影響顏料漿的分散時(shí)間和效果,磨損砂磨機炮筒,影響過(guò)濾速度,進(jìn)而影響顏料漿的細度和涂膜外觀(guān)(光滑度、光澤和“L”效果)。某公司曾發(fā)生過(guò)因高嶺土篩余物含量高,導致砂磨細度不佳,堵塞過(guò)濾袋,大量更換過(guò)濾袋的案例。所以高嶺土指標中,篩余物含量很關(guān)鍵,要求325目篩余物含量≤0.005%。
       ?。?)吸油量
        高嶺土吸油量對電泳顏料漿的黏度、貯存穩定性和涂膜外觀(guān)(特別是光澤)有影響,對涂膜其他性能幾乎無(wú)影響。高嶺土吸油量大,涂膜光澤低,其技術(shù)指標40-95g/100g均可,一般根據分散樹(shù)脂的相對分子質(zhì)量和黏度大小進(jìn)行選擇,使顏料漿黏度在一定范圍內,保證無(wú)沉淀產(chǎn)生。高嶺土吸油量對電泳涂膜性能的影響見(jiàn)表4。

       
      高嶺土吸油量對電泳涂膜性能的影響

       ?。?)電導率
        顏填料雜質(zhì)通常用水溶物的質(zhì)量分數來(lái)表征,由于高嶺土水溶物很少,水溶物的質(zhì)量分數太低,不能止確反映所含雜質(zhì),需要用更加靈敏的電導率方法來(lái)表征高嶺土所含雜質(zhì)的多少。電導率的高低,代表著(zhù)高嶺土產(chǎn)品中可溶性離子,特別是氯化物含量的多少。高嶺土產(chǎn)品的電導率越低,雜質(zhì)離子越少,對電泳涂膜防腐蝕性的影響越小。表5是幾個(gè)典型高嶺土樣品的電導率一覽表。

       
      典型高嶺土產(chǎn)品的電導率一覽表

        由表5可見(jiàn):鍛燒高嶺土電導率控制在≤35μS/cm是必要且可行的。
       ?。?)高嶺土用量
        高嶺土吸油量比鈦白粉高很多,高嶺土用量越多,顏料漿觸變性越大,但40℃貯存穩定性越差。如果高嶺土用量占顏填料總量超過(guò)60%,顏料漿貯存后明顯有很多硬沉淀。高嶺土用量對顏料漿貯存穩定性和電泳涂膜性能的影響見(jiàn)表6。

       
      高嶺土用來(lái)對顏料漿貯存穩定性和電泳涂膜性能的影響

        雖然高嶺土用量對耐鹽霧性沒(méi)有影響,但考慮到有些公司生產(chǎn)線(xiàn)沒(méi)有攪拌機,顏料漿沉淀很難攪起,容易造成顆粒,所以配方中高嶺土用量占顏填料質(zhì)量分數以不超過(guò)50%。

        5、結語(yǔ)
        為了充分發(fā)揮電泳涂膜高防腐蝕性的特點(diǎn),減少高嶺土對電泳涂料及其涂膜性能的影響,需要選擇粒度高(-2μm粒度通過(guò)百分率≥85%)、325目篩余物含量少(≤0.005%)、電導率低(≤35μS/cm)、隔焰窯鍛燒生產(chǎn)的高品質(zhì)高嶺土。
        資料來(lái)源于高嶺土在陰極電泳涂料中的應用及影響因素。


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