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      改性與改型
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      一文了解非金屬礦物化學(xué)漂白方法、原理及影響因素
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2017-12-25 14:26:55    瀏覽次數:
       
        作為填料或顏料在工業(yè)中應用的非金屬礦物粉體材料,常常有白度的要求,在一定條件下,白度越高應用范圍越大、附加值越高。而單純依靠礦物本身的白度來(lái)獲得高質(zhì)量、高白度的礦物填料,帶有很大的局限性,為此須對礦物進(jìn)行增白處理,較常用的是礦物化學(xué)漂白。
        目前,國內對非金屬礦物粉體材料進(jìn)行化學(xué)漂白多集中在高嶺土上,且已有工業(yè)規模的生產(chǎn)應用。其他-些礦物也已成為潛在的漂白處理對象,如伊利石、蒙脫石、累托石、凹凸棒石、海泡石、硅藻土、硅石等。本問(wèn)將以高嶺土的漂白為例,對礦物的化學(xué)漂白的方法、原理及影響因素進(jìn)行介紹。
        
        1、化學(xué)漂白的原理及方法
        影響高嶺土等礦物白度的主要因素是礦物本身的染色雜質(zhì)礦物污染,如鐵、鈦、硫化礦物和有機雜質(zhì)。
        為此礦物漂白前,首先需了解礦石中染色雜質(zhì)的特征、含量及賦存狀態(tài)。依據其染色雜質(zhì)不同,采用不同的漂白方式。如染色雜質(zhì)是鐵礦物采用還原漂白,以有機染色雜質(zhì)為主,則采用氧化漂白較好。
       
      常見(jiàn)礦物色素離子的顏色
      常見(jiàn)礦物色素離子的顏色
        
        礦物化學(xué)漂白方法有還原漂白和氧化漂白兩種。還原漂白主要是用還原劑對礦物漂白,常用亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽、氫硼化物等,如Na2S2O3、Na2S2O4、ZnS2O4、NH4HSO4、Na2SO3等,其中以Na2S2O4、ZnS2O4效果最好,其他亦有鹽酸、草酸、草酸鹽等。
        氧化漂白是以氧化劑對礦物進(jìn)行漂白處理。常用過(guò)氧化物、次氯酸鹽、過(guò)醋酸、臭氧、高錳酸鉀等。在工業(yè)應用中氧化漂白和還原漂白可單獨使用,也可分段聯(lián)合使用。
        
       ?。?)還原漂白原理及過(guò)程
        還原漂白在工業(yè)上應用較多。常用連二亞硫酸鈉(保險粉),分子式為Na2S2O4。連二亞硫酸鈉是-種強還原劑,在還原漂白中,連二亞硫酸鹽被氧化生成硫酸鹽。
        還原漂白多在酸性介質(zhì)中進(jìn)行,常以H2SO4調節酸度,即H2SO4+ =Na2S2O4對礦物體系共同作用進(jìn)行漂白。其原理為礦物中的金屬染色氧化物(Fe2O3等),被還原生成可溶性的硫酸亞鐵而被除去。
        對于連二亞硫酸鈉同染色質(zhì)氧化鐵的作用過(guò)程,亦有另-種解釋?zhuān)吹V漿中的S2O4直接與Fe2O3顆粒接觸反應,使Fe2O3被還原成Fe2+而起到漂白作用,硫酸只是調節酸度提供H+。
        在還原漂白反應中,如有氧的存在,則FeSO4有被重新氧化的可能。為此,盡量避免氧與FeSO4接觸,生成有色的高價(jià)鐵離子和堿式鹽沉淀。漂白過(guò)程造成一定的還原體系非常必要。
        還原漂白工藝中的影響因素,主要有礦漿濃度、漂白劑用量、pH值、加藥次數、漂白溫度、漂白時(shí)間等。
        
       ?。?)氧化漂白的原理及過(guò)程
        還原漂白對含氧化鐵型的染色雜質(zhì)有較好的效果,但對有機物含量高及硫化礦物中的鐵(黃鐵礦)則較難除去。對這類(lèi)礦物可采用氧化漂白。有機物含量高時(shí),須配合緞燒。
        氧化漂白是使處于還原狀態(tài)的黃鐵礦被氧化成可溶性的硫酸亞鐵和硫酸鐵,同時(shí)對有機質(zhì)進(jìn)行氧化。常用氧化劑為過(guò)氧化鈉或過(guò)氧化氫。
        采用過(guò)氧化物的氧化漂白常配以pH值緩沖劑,以保持過(guò)氧化氫的活性pH值范圍,以硅酸鈉、磷酸鹽應用較多。
        采用氧化漂白,白度的增值較還原漂白要高,且成本一般低于還原漂白。但對鈦、鐵的浸出則效果不大。對于鐵、鈦含量高的礦物較差。
        其適合的工藝條件為(以高嶺土為例):礦漿濃度為10%-18%、溫度為35-40℃,溫度高藥劑用量大,時(shí)間長(cháng)白度高。氧化時(shí)間依用量而定,一般為1-3h,pH值大于9的堿性時(shí)漂白時(shí)間長(cháng),白度較好。在pH值為5-6的酸性范圍內反應速度快,時(shí)間短,但白度低,且藥劑用量大。pH值過(guò)高,則生成Fe(OH)3沉淀,鐵無(wú)法除去。漂白劑用量一般為1.5%-3%。
        礦物的化學(xué)漂白可在貯漿池或漂白塔中進(jìn)行。當腐蝕性較強時(shí),亦可采用不銹鋼和磚襯的混凝土塔等設備。
        
        2、化學(xué)漂白工藝的影響因素
        水洗軟質(zhì)高嶺土的化學(xué)漂白,在國內外生產(chǎn)中應用得較多,亦是提高高嶺土白度的關(guān)鍵作業(yè)。因天然的高嶺土受鐵、鈦、硫礦物的污染自然白度較低,即使經(jīng)過(guò)磁選白度提高也有限,通過(guò)化學(xué)漂白后白度可提高到85度以上。對水洗軟質(zhì)土的化學(xué)漂白大多采用保險粉(連二亞硫酸鈉)的還原漂白。

       ?。?)礦漿濃度
        漂白過(guò)程一般在低濃度條件下進(jìn)行,如某高嶺土漂白試驗的最佳液固比為4:1,濃度20%。濃度過(guò)低,水中含有的氧可足以使還原劑氧化而失效;濃度過(guò)高,一是pH值不好控制,二是黏度過(guò)高易夾帶空氣,使還原劑部分氧化。

       ?。?)漂白劑用量
        漂白劑用量是高嶺土漂白白度重要影響因素之一。在一定的Na2S2O4的用量范圍內(0.5%-1%),漂白劑用量增加,白度、亮度及白色度均提高,且效果明顯,以1%為最好。漂白劑用量過(guò)大,漂白效果下降,主要原因在于過(guò)多的Na2S2O4來(lái)不及與Fe2O3反應,自身發(fā)生歧化反應生成單質(zhì)硫混人產(chǎn)品中,使其白度下降。
        漂白劑的用量與原礦性質(zhì)、雜質(zhì)被氧化的程度、反應速度等均有關(guān)??梢啦煌V石性質(zhì)不同對待。

       ?。?)介質(zhì)pH值
        礦漿pH值是影響漂白效果的重要參數之一。pH值的大小,影響產(chǎn)品的漂白指標,亦影響設備的抗腐蝕性及生產(chǎn)成本,合適的pH值選擇非常重要。
        一般來(lái)講,在pH值為2-4范圍內可得比較理想的漂白效果,以pH值為2時(shí)最好,pH值為1時(shí),Na2S2O4很快分解,失去漂白作用,pH值較高時(shí),Na2S2O4的還原能力下降。連二亞硫酸鈉的漂白過(guò)程屬于復雜和不穩定的化學(xué)體系,其漂白反應的結果生成酸性基團,可自身導致pH值迅速下降。如增加一定的pH值緩沖劑時(shí),連二亞硫酸鈉的最佳pH值范圍會(huì )有所提高,在4-5之間。

       ?。?)漂白劑的添加次數
        還原漂白劑Na2S2O4在溶液中分解速度較快,尤其在高溫和酸性條件下。一次性添加Na2S2O4,因受還原反應速度的限制,部分漂白劑來(lái)不及反應而分解失效,導致Na2S2O4利用率下降。分批添加可較好地解決上述問(wèn)題。
        分次添加(用量相同時(shí))漂白劑,顯著(zhù)改善利用率,提高漂白產(chǎn)品指標。對于分批添加漂白劑,在生產(chǎn)上可由連續加藥來(lái)實(shí)現,且效果較好。

       ?。?)溫度
        溫度對漂白也有一定影響,適當增加溫度,漂白效果也有改善,以40℃左右為好。溫度過(guò)高,不僅增大能源消耗,又使藥劑過(guò)快分解造成浪費。實(shí)際生產(chǎn)一般在常溫進(jìn)行。

       ?。?)漂白時(shí)間
        工業(yè)生產(chǎn)一般在3h內漂白白度改善較大,時(shí)間過(guò)長(cháng)無(wú)明顯效果,且影響生產(chǎn)能力,實(shí)際生產(chǎn)中漂白時(shí)間視條件而定,一般在2h左右為好。

       ?。?)添加劑
        添加劑與漂白劑聯(lián)合使用可改善漂白效果。如Na2S2O4中加人鰲合劑,可使白度提高2-4度。這里的添加劑,主要包括分散劑、緩沖劑、鰲合劑等。
        分散劑使礦漿充分分散,不產(chǎn)生團聚,降低黏度,增加流動(dòng)性,常用六偏磷酸鈉或水玻璃等。
        鰲合劑可降低金屬離子對連二亞硫酸鈉的漂白影響。最有效的鰲合劑有胺基竣酸鹽(乙二胺四聚磷酸鈉、EDTA等)、NTA及三聚磷酸鈉(SPT)等。


        
        編輯整理:中國粉體技術(shù)網(wǎng)(未經(jīng)授權,禁止轉載)


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