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      技術(shù)進(jìn)展
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      高嶺土中著(zhù)色物質(zhì)的存在方式和漂白工藝探討
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2016-01-05 10:52:48    瀏覽次數:
       
             高嶺土是一種用途廣泛的非金屬原料,應用領(lǐng)域涉及造紙、陶瓷、石油化工、涂料、耐火材料等。高嶺土的白度是影響其應用的一個(gè)重要指標,但優(yōu)質(zhì)高嶺資源越來(lái)越少,大部分需經(jīng)除鐵處理。根據高嶺土的成因和種類(lèi)不同,所含鐵的組分和含量也各不相同,除了含石英、長(cháng)石、云母等以外,通常會(huì )有數量各不相同的金屬氧化物(南方主要為鐵的氧化物)、有機物和碳質(zhì),前者是影響高嶺土白度的主要染色物質(zhì)。
             物理分選方法(重選、磁選)常用于高嶺土原料的預先富集或有害物質(zhì)的預先分離, 分選出大部分雜質(zhì)礦物,提純高嶺土。但物理分選方法具有一定的局限性,對于粒度細、含量低的雜質(zhì)礦物難于有效分離,對于高嶺土中的晶格鐵更是無(wú)法分離,僅靠物理分選的方法很難獲得高白度的優(yōu)質(zhì)高嶺,因此,要獲得優(yōu)質(zhì)高嶺土還需要經(jīng)過(guò)漂白處理, 高嶺土中的著(zhù)色物質(zhì)主要有鐵礦物、碳質(zhì)和有機質(zhì),鈦礦物在南方原料中含量少(目前處理尚困難), 本文著(zhù)重分析著(zhù)色物質(zhì)的存在方式及適宜的漂白方式。
       
      1 鐵的存在形式及其漂白方法
             鐵礦物是高嶺土中最常見(jiàn)的著(zhù)色物質(zhì),每種高嶺土中均有不同程度的分布,常見(jiàn)鐵礦物包括:黃鐵礦(FeS2)、褐鐵礦(Fe2O3·nH2O )、赤鐵礦(Fe2O3)、菱鐵礦(FeCO3)、磁鐵礦(Fe3O4)等,其中以三價(jià)鐵最常見(jiàn),這些鐵礦物會(huì )使高嶺土呈現不同程度的灰色、褐色、粉紅色等,使高嶺土白度降低。由于鐵礦物性質(zhì)不同,可以采用不同的漂白工藝。
             從國內外資料來(lái)看,漂白劑成本較高,通常先除去大量雜質(zhì)后,再采用各種化學(xué)漂白的處理方法。國內通常采用水洗、分級的方法,去除砂質(zhì)礦物(石英、長(cháng)石)和重礦物(鐵、鈦氧化物),對于高鐵量高嶺土則采用強磁選漂白、還原漂白法、氧化還原漂白法、酸浸漂白、還原絡(luò )合漂白法,其中以還原絡(luò )合漂白最為有效。
       
      2.1 含黃鐵礦型高嶺土的除鐵———氧化漂白法
             一般采用強氧化劑(次氯酸鈉、過(guò)氧化氫、高錳酸鉀等),在水中將黃鐵礦氧化為可溶于水的亞鐵鹽,然后通過(guò)水洗而除去,反應過(guò)程可表示為:
      FeS2 + 8NaClO → Fe2+ + 8Na+ + 2SO42- + 8Cl- (1)
             為防止后續Fe2+被重新氧化,加入絡(luò )合劑(草酸)是一種有效的方法,其工藝參數一般為:pH =5~6;漂白劑用量為1.5%左右;漂白時(shí)間在20~35℃時(shí)為2~3h。
       
      2.2 含Fe2O3(氧化鐵)型除鐵
             氧化鐵是高嶺土中最常見(jiàn)的雜質(zhì)之一, 常以三價(jià)氧化物或氧化鐵水和物的形式存在,不溶于水,在稀酸中也難于反應。常采用除鐵方法包括酸浸法、還原法、酸浸還原聯(lián)合法等。
      2.2.1 酸浸除鐵漂白法
             常采用鹽酸除鐵和草酸浸除鐵。反應方程式為:
      Fe2O3 + 6HCl → 2FeCl3 + 3H2O (2)
      3C2O42- + Fe3+ → [Fe(C2O4)]3- (3)
             實(shí)驗表明,pH 為5~7 時(shí),鐵基本不溶,必須在強酸性環(huán)境中(pH<2)才易除去,且鹽酸加草酸的效果要好于分別單個(gè)加入。這是由于草酸的絡(luò )合作用有助于鐵的溶出,方法雖然簡(jiǎn)單,但無(wú)法獲得白度大于90°的優(yōu)質(zhì)高嶺土。
      2.2.2 還原除鐵漂白法
             利用還原劑將高嶺土中難溶的三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵(溶于水),從而使氧化鐵脫除,常用連二亞硫酸鈉在pH為2~4、常溫條件下將Fe3+ 還原成Fe2+ ,經(jīng)過(guò)濾多次洗滌除鐵,具體反應如下:
      Fe2O3+Na2S2O4+H2SO4 =Na2SO4+2FeSO3+H2O (4)
             由于連二亞硫酸鈉在酸性環(huán)境中或高溫環(huán)境中會(huì )分解為SO2 、H2S 等,而降低漂白效果,且工作環(huán)境差,刺激性氣味很濃,適當加些金屬鋅粉有助于除鐵,其工藝參數為:pH=2~4;連二亞硫酸鈉加入量7%~8%。
      2.2.3 酸浸還原聯(lián)合除鐵
             常采用鹽酸或硫酸加入活潑金屬鋅, 可達到比較好的除鐵效果。其反應如式(5)至式(7):
      6H++Fe2O3→2Fe3++3H2O (5)
      Zn+2H+→Zn2+ +H2 (6)
      Fe3++H2→Fe2++2H+ (7)
             為防止后續Fe2+再被氧化,加入絡(luò )合劑草酸也是一種有效的輔助手段。其工藝參數為:鹽酸10%;pH 為2~3;鋅粉1‰;草酸2%。

      2.3 氧化還原聯(lián)合除鐵
             當高嶺土中鐵的存在形式復雜,既有黃鐵礦、有機質(zhì),又含有氧化鐵礦時(shí),這時(shí)需采用氧化還原聯(lián)合漂白法,以分別除去不同的雜質(zhì)。比如采用次氯酸鈉和雙氧水為氧化劑,以連二亞硫酸鈉為還原劑進(jìn)行除鐵,可達到比較好的效果。
       
      3 結語(yǔ)
             高嶺土的除鐵是高嶺土加工的一個(gè)重要組成部分,除鐵工藝取決于原料中鐵的種類(lèi)及存在方式。氧化鐵是高嶺土中最常見(jiàn)的有害雜質(zhì), 采用連二亞硫酸鹽還原除鐵,及酸浸除鐵可起到一定的效果。還原加絡(luò )合或酸浸加絡(luò )合將使除鐵效果更佳。需要指出, 高嶺土原料除鐵工藝的選擇除了要考慮鐵的種類(lèi)及存在形式, 還要考慮關(guān)注環(huán)境、經(jīng)濟技術(shù)分析,選用安全、可靠、經(jīng)濟合理的除鐵方法。
       
      作者:劉小燕 (閩清陶瓷研究所,閩清350800)


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