石墨
圖1改性天然石墨
據媒體預計,今年隨著(zhù)電動(dòng)汽車(chē)的蓬勃發(fā)展,鋰離子電池需求激增,將帶動(dòng)下游的石墨產(chǎn)業(yè)。盡管石墨的價(jià)格和銷(xiāo)量一直不見(jiàn)起色,但投機者依舊看好石墨需求趨緊的前景。
石墨是碳的一種同素異形體,二者緊密相關(guān)。同素異形體是指同一元素組成的不同結構的單質(zhì)。石墨是碳元素最穩定的存在形式。(金剛石是碳的一種亞穩態(tài)同素異形體,雖然它的硬度遠遠高于石墨,是自然界中硬度最高的物質(zhì),但它的穩定性卻低于石墨。)
“石墨”一詞來(lái)源于希臘語(yǔ)“graphein”,該材料耐高溫,耐腐蝕,具有良好的導電性、導熱性和穩定的化學(xué)性能,同時(shí)比鋁要輕。除了用作鋰離子電池的負極材料外,優(yōu)質(zhì)的石墨還可用于燃料電池、太陽(yáng)能電池、半導體、發(fā)光二極管以及核反應堆等不同領(lǐng)域。
碳纖維是一種由碳原子鍵合形成的微晶材料,直徑只有5-10μm,大約是人體頭發(fā)絲直徑的十分之一,但其強度卻非常高。碳碳鍵像編織衣物一樣沿著(zhù)聚合物基體成鍵,碳纖維強度強于鋼絲卻比鋼絲更輕。碳纖維材料常用于高爾夫球桿,自行車(chē)架,并有望取代鋁,用于汽車(chē)和飛機的結構架,例如波音787和空客350X中都使用了大量的碳纖維材料。
目前,石墨材料僅占全球電池需求量的5%。人們有兩種方式獲取石墨:一是天然礦石,二是煤焦油的合成。而鋰離子電池使用的石墨材料一般是由55%的合成石墨與45%低純度的天然石墨調和制備的。
生產(chǎn)廠(chǎng)家曾經(jīng)一度青睞合成石墨,因為合成石墨的均一性和純度要優(yōu)于天然石墨?,F在情況卻有了轉變,現代化學(xué)提純方法的應用使得經(jīng)熱處理可獲得99.9%純度的天然石墨,相比之下,合成石墨的純度為99%,因而前者更受歡迎。
與合成石墨相比,經(jīng)過(guò)提純的天然片狀石墨有更高的結晶度,表現出更好的導電性和導熱性。此外,天然石墨有望降低鋰離子電池的生產(chǎn)成本,同時(shí)還能獲得同等甚至更優(yōu)異的電池性能?,F在用于鋰離子電池的合成石墨的售價(jià)為每噸10,000美元,而通過(guò)天然石墨薄片加工的的球形石墨售價(jià)僅為每噸7,000美元(2015年價(jià)格),未加工處理的天然石墨還要便宜。
可以預計的是合成石墨終將被替代,未來(lái)屬于更便宜更環(huán)保的天然石墨,而以天然石墨為原料合成的石墨烯,則是科學(xué)家們?yōu)槲覀兝L制的另一番藍圖。
石墨烯

圖2石墨烯鋰離子電池示意圖
石墨烯是碳的另一種同素異形體,是一種六角形晶格結構的平面薄膜,它僅一個(gè)碳原子層厚度,具有柔韌、透明、不透水的特點(diǎn),比鉆石還要堅硬而且比黃金更容易導電,每個(gè)碳原子周?chē)腥齻€(gè)電子,并與最近鄰原子的電子,形成化學(xué)鍵。專(zhuān)家認為,石墨烯這種神奇的材料可用于包括電池在內的多種產(chǎn)品。
用作鋰離子電池負極材料時(shí),石墨烯的電化學(xué)儲能性能優(yōu)于石墨,而且其充電速度比石墨快十倍,有望實(shí)現快速充電,此外,鋰離子電池的負載能力也會(huì )得到提升。
對于傳統的石墨負極,鋰離子會(huì )沉積在負極表面形成枝晶。石墨烯卻完美地解決這一問(wèn)題,使得鋰離子可以通過(guò)表面10-20nm的微小孔洞在石墨烯片間很好地存儲,同時(shí)實(shí)現快速充電和能量的最佳存儲。一旦實(shí)現應用,這樣的電池估計可以存儲10倍于普通石墨負極的能量。
石墨烯還可以摻入氧化釩中來(lái)提高正極材料的電化學(xué)性能。實(shí)驗研究表明,這種改性后的正極材料組裝的電池能夠在20秒內完成充電,而且循環(huán)1000次后容量保持率高達90%。石墨烯也被用于超級電容器、太陽(yáng)能電池的研究,希望以此提高比能量密度。圖3為掃描探針顯微鏡(SPM)下石墨烯獨特的晶格圖像。
圖3 掃描探針顯微鏡(SPM)下的石墨烯圖像
石墨烯的優(yōu)異性在學(xué)術(shù)界已被爭論了幾十年,但目前這種優(yōu)異性依舊沒(méi)有步入商業(yè)化生產(chǎn),神奇的是,幾個(gè)世紀以來(lái)我們一直在鉛筆以及其他產(chǎn)品中不經(jīng)意間使用石墨烯。我們也許只有更好地探索石墨烯的機理和結構,才能早日實(shí)現它的廣泛應用。
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