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      科技發(fā)展
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      非金屬礦粉體在橡膠制品中的應用狀況
      來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2015-09-01 08:52:32    瀏覽次數:
       
      1、橡膠的含義
             橡膠是一種高彈性的高分子化合物。它具有其它材料沒(méi)有的高彈性,因而也被稱(chēng)為彈性體,其特征就是分子量巨大,而且分布之泛從數十萬(wàn)到上百萬(wàn)。這也是決定了橡膠成為工程材料的特定原因。
      2、橡膠材料的特點(diǎn)
       橡膠材料具有如下特點(diǎn):
      (1)具有高彈性:
              橡膠的彈性模量小,一般在1~9.8MPa,伸長(cháng)率最高可達1000%,適應溫度從-50°C~200°C。
      (2)具有粘彈性:
             由于大分子間作用力的存在使得橡膠受外力作用產(chǎn)生形變時(shí)會(huì )受到時(shí)間、溫度以及各種介質(zhì)的影響表現出明顯的應力松弛和蠕變現象。在振動(dòng)或交變應力的作用下產(chǎn)生滯后損失。
      (3)具有緩沖減震作用:
             橡膠對聲音及振動(dòng)的傳播有緩和作用,可用于防震降噪。
      (4)電絕緣性:
              橡膠和塑料一樣是一種很好的絕緣材料。
      (5)對溫度具有依賴(lài)性:
               橡膠在低溫時(shí)處于玻璃態(tài)變硬變脆;在高溫時(shí)發(fā)生軟化,熔融、氧化、分解以至于燃燒。
      (6)具有老化性:
              橡膠和金屬、木材一樣,會(huì )隨時(shí)間的延長(cháng)性能逐漸下降,壽命縮短。
      (7)必須硫化:
              橡膠必須在加入硫磺或其它交聯(lián)劑的條件下使自身硫化,即通過(guò)此反應使橡膠線(xiàn)型大分子變成網(wǎng)狀結構從而變成具有使用價(jià)值的橡膠制品。
      (8)必須加入配合劑
              為了獲取各種各樣的性能要求,必須在橡膠中加入各種各樣的配合劑,如硫化劑、活性劑、促進(jìn)劑、補強劑、填充劑、防老劑、軟化劑等等。
      3、非金屬礦粉體在橡膠制品中的應用
             非金屬礦粉體在配合劑中屬于補強填充劑,用量占到常規制品配合劑總量的60~90%,占常規制品總質(zhì)量的30~70%,用量巨大,附加價(jià)值高,是橡膠中不可或缺的原材料,在橡膠制品中具有重要的意義,所以加快非礦粉體的技術(shù)創(chuàng )新和產(chǎn)業(yè)升級將對促進(jìn)我國橡膠制品的發(fā)展,提高國際競爭力,具有重大意義。
      3.1  填充劑在橡膠中的應用
             在大多數情況下,橡膠都不是單獨使用的,而是要混合各種配合劑,填充劑就是重要的配合劑之一。填充劑——顧名思義是一種填充物,所以也稱(chēng)填料。它對于改進(jìn)橡膠制品的性能,降低成品,有著(zhù)十分重要的意義。
      3.2  使用填充劑的目的
      (1)增大容積,降低成本
      (2)改進(jìn)混煉膠性能,如調節可塑度、粘性、防止收縮、提高表面性能。
      (3)改進(jìn)硫化制品性能,增加抗張強度、抗撕強度、耐磨耗性,調節硬度、彈性率,改進(jìn)耐熱性、耐油性、耐候性、電性能等
      (4)發(fā)揮其它作用
      3.3  填充劑的性能對橡膠的影響
      (1)對粒子大小的影響
             填充劑粒子很細,對橡膠抗張強度、抗撕強度、耐磨耗性能等機械強度的作用大,價(jià)格很高。
      (2)對粒子形狀的影響
             粒子形狀有很多種,如球狀、立方體狀、針狀、板狀等等。它們對混煉膠的流變性能、硬化膠的硬度、彈性、抗張強度、永久變形生熱等性能有影響。
      (3)對粒子表面性質(zhì)的影響
             表面性質(zhì)主要取決于晶體結構、對物質(zhì)的吸附能力以及表面毛細管等。它會(huì )影響對橡膠的浸潤性、分散性、硫化性、補強性、耐老化性等。對于粒子表面活性不大的填充劑,可使用適當的有機或無(wú)機物質(zhì)進(jìn)行表面處理,使表面活化,以提高補強效果。
      3.4   輕質(zhì)碳酸鈣的應用
      (1)在橡膠制品中的應用
             輕質(zhì)碳酸鈣是橡膠工業(yè)中使用最早、量最大的填充劑之一,輕質(zhì)碳酸鈣大量填充在橡膠之中,可以增加制品的容積,從而節約昂貴的天然膠達到降低成本的目的。同時(shí),由于碳酸鈣的加入可以改善或加強橡膠硫化體的抗張強度和耐磨性,提高抗撕裂強度,并且在天然膠和合成膠中有顯著(zhù)的補強作用,同時(shí)可以調整混煉膠的門(mén)尼粘度,增加可塑性,有利于成型,使產(chǎn)品尺寸更加穩定。
      (2)碳酸鈣在膠鞋中的應用
             碳酸鈣在全膠鞋中有不可替代的作用,并且在膠鞋工業(yè)中應用最廣、用量最大。在膠鞋中大抵占到質(zhì)量的20~60%,面皮占到質(zhì)量的30~50%,在一些橡膠制品中可占到80%。
             碳酸鈣,尤其是輕質(zhì)碳酸鈣,粒徑約為0.5~6μm,呈堿性,粒子成片狀、粒狀和紡錘狀。尤其是紡錘狀碳酸鈣在壓延制品中如全膠鞋、膠布、膠帶、膠片等制品中,可以使制品表面光滑、尺寸穩定,提高擠出性能、增加塑性、方便成型、降低生產(chǎn)成本,是膠鞋制品不可替代的填充劑。
             若碳酸鈣經(jīng)過(guò)深加工制成活性碳酸鈣,可以用于淺色制品的補強,提高在橡膠中的分散性,代替或部分代替白炭黑,提高硫化膠成品的拉伸強度、抗撕裂強度和耐磨性,同時(shí)也提高了制品的耐曲撓性和耐疲勞性。
             膠鞋行業(yè)離不開(kāi)碳酸鈣,可以說(shuō)沒(méi)有碳酸鈣就做不出來(lái)漂亮的全膠鞋。我國全膠鞋行業(yè)承擔著(zhù)全世界60~70%的產(chǎn)量,每年出產(chǎn)上億雙。按每雙400g計算,一年消耗碳酸鈣40萬(wàn)噸。從整個(gè)行業(yè)看,我國是世界耗膠大國,目前年耗膠量370萬(wàn)噸。按100份橡膠平均加入40份碳酸鈣,則需要150萬(wàn)噸左右。還有油漆、涂料、造紙、食品添加等多個(gè)領(lǐng)域的應用。
             所以國內輕質(zhì)碳酸鈣市場(chǎng)需求旺盛,但為了適應國民經(jīng)濟的發(fā)展需要,碳酸鈣必須走循環(huán)經(jīng)濟、可持續發(fā)展之路,綜合利用清潔化生產(chǎn)、使企業(yè)向著(zhù)大型化,產(chǎn)品功能化、專(zhuān)業(yè)化、精細化方向發(fā)展,采用新工藝、新設備,根據市場(chǎng)要求研發(fā)新產(chǎn)品,從而滿(mǎn)足不斷變化的市場(chǎng)需求。
      北京華騰橡塑乳膠制品有限公司消費輕質(zhì)碳酸鈣 1600噸/年,價(jià)格700~800元/噸;消費重質(zhì)碳酸鈣600噸/年,價(jià)格350~450元/噸。
      3.5   高嶺土在全膠鞋中的應用
             在橡膠制品中,高嶺土是僅次于碳酸鈣的重要填料之一,同時(shí)對橡膠具有弱的補強作用,主要由巖石中火成巖、水成巖等母巖在自然風(fēng)化作用下分解而成,主要成分為二氧化硅、氧化鋁、水等,此外還含有鐵、堿金屬、堿土金屬等等。
             由于高嶺土的PH值一般在4~5左右,呈弱酸性,配入橡膠中有延遲硫化作用。還由于它有弱的補強效果,可用作天然橡膠、合成橡膠、膠乳和樹(shù)脂的補強填充劑。含高嶺土的膠料加工容易,擠出物表面光滑、增大挺性和減少收縮率。同時(shí)也是炭黑和石墨的分散劑,故易與炭黑并用。
             也由于高嶺土的層狀結構,層間由氫鍵聯(lián)結,表面呈電中性,具有低的粘度、良好的流動(dòng)性和分散性,所以擠出性能很好,而對于表面要求光滑平整的全膠鞋鞋面則不適合。但由于高嶺土可以顯著(zhù)提高硫化制品的機械物理性能,特別是其在彈性抗屈撓和伸長(cháng)率等方面的特點(diǎn),非常適合在大底、圍條、包頭、襯皮、中底、鞋跟等部件中大量使用。一般用量可加到10~30份質(zhì)量比。還由于高嶺土的組成成分為二氧化硅和氧化鋁,其化學(xué)性質(zhì)穩定,所以對于特種全膠鞋如消防、耐油、耐酸堿、電絕緣等多種鞋是必須要填充的材料。對于有的產(chǎn)品鞋來(lái)說(shuō)甚至要加到60份。
             由于特種鞋價(jià)格較高,大部分在出口。而我國幅員遼闊,地區、氣候、生活習慣、工作性質(zhì)的差異較大,隨著(zhù)我國經(jīng)濟的增長(cháng),生活水平的提高和勞動(dòng)保護的加強,國內市場(chǎng)潛力巨大。
             就目前看,膠鞋行業(yè)2000多家工廠(chǎng)按中等規模、每雙鞋按200g計算,全國就需要總重為20萬(wàn)噸的高嶺土,還不包括旅游鞋、皮鞋等鞋用大底膠料。
             近年來(lái),隨著(zhù)生產(chǎn)技術(shù)手段的提高和科技的進(jìn)步,對高嶺土進(jìn)行深加工,對其表面性活性進(jìn)行改性,使之與橡膠分子進(jìn)行很好的結合,形成物理吸附、化學(xué)吸附、氫鍵、甚至化學(xué)鍵,取代部分炭黑做為橡膠的補強劑。所以高嶺土的發(fā)展在我國大有可為。
             北京華騰橡塑乳膠制品有限公司消費高嶺土400噸/年,價(jià)格1000~1200元/噸。
      3.6   滑石粉在全膠鞋中的應用
             滑石粉主要成分為含水硅酸鎂,優(yōu)質(zhì)純品為白色結晶,含有雜質(zhì)者呈淡黃、淡綠、淡藍等顏色?;瘜W(xué)性質(zhì)穩定。消石粉在橡膠中主要用作隔離劑和表面處理劑,大量應用于外觀(guān)表面要求不高的膠布制品中,如雨衣布、防水布、工程襯布等等。而對于全膠鞋來(lái)講,由于它的化學(xué)性質(zhì)穩定,多被用于耐酸、耐堿、耐熱和絕緣鞋中。
             對合成膠而言,它是具有一定補強作用的。同時(shí)它可以降低混煉膠的門(mén)尼粘度,所以非常適合橡膠的注射成型加工。
             近年來(lái),大量的改性滑石粉開(kāi)始出現。由于滑石粉與有機高聚物間的界面性質(zhì)不同,相容性差,因而在橡膠中難以均勻分散。加入量多會(huì )導致橡膠制品的基本力學(xué)性能下降,極易脆化。而通過(guò)改性,提高其與橡膠的相容性,使橡膠制品的拉伸強度、伸長(cháng)率指標得以提高,填充量也可以加大,達到降低成本的目的。
      3.7    重晶石在全膠鞋中的應用
             重晶石學(xué)名硫酸鋇。由于硫酸鹽的化學(xué)性質(zhì)穩定,在全膠鞋中主要應用于特種鞋,如耐化學(xué)試劑、防滑鞋、防化服等產(chǎn)品。由于比重大,一般硫酸鋇很少用于常規鞋和民用鞋,有些大量用于特殊膠板、膠帶。
             北京華騰橡塑乳膠制品有限公司消費重晶石150噸/年,價(jià)格900~1000元/噸。
      3.8   云母粉在膠鞋中的應用
             云母粉的主要成分為二氧化硅和氧化鋁。由于云母粉具有良好的彈性、韌性、絕緣性、耐高溫性、耐酸堿性、耐腐蝕性、附著(zhù)力強等特點(diǎn),廣泛應用于阻燃靴、絕緣鞋、耐酸堿鞋等特種鞋之中。
             同時(shí)云母粉也廣泛應用于高阻尼減震橡膠配件中,由于云母粉為片狀,直徑與厚度的比值很高,加入橡膠中能在材料內形成層層阻隔。這種阻隔作用也被稱(chēng)之為屏蔽效應和迷宮效應,使有害物質(zhì)難以進(jìn)入材料,而膠料在壓延、拉伸作用下,在橡膠內形成層層排列,其取向與橡膠表面平行,與氣體穿透方向垂直。由于這些特性,云母粉廣泛應用于阻尼簾布、膠布、膠片隔離層以及各種減震墊中。
      3.9    白炭黑在橡膠中的應用
             通用型白色填料中,白炭黑是唯一的一種可以與炭黑相當的白色補強性填充劑。
             白炭黑的制造研究始于本世紀三十年代,特別是第二次世界大戰期間,德國基于炭黑的不足,極力尋求替代品,加強了對白炭黑的研究,并最終實(shí)現了白炭黑的工業(yè)化生產(chǎn)。其后,美、英、日、蘇等國也先后發(fā)展了白炭黑的生產(chǎn)。白炭黑的制造方法很多,目前使用最多的是氣相法和沉淀法兩種。
             在各種膠鞋中,由于對色澤的要求,不言而喻白炭黑用于白色或淺色橡膠的填充補強。在各種鞋用大底如旅游鞋、登山鞋、皮鞋中是不可替代的材料。由于白炭黑含有氫,也多用于各種粘合劑、增粘劑。

              總之,應用于橡膠制品中的填料很多,如碳酸鎂、碳酸鋇、氧化鋁、氧化鈦、各種金屬粉、硅藻土、云母粉、硅酸鈣、各種短纖維等,材料非常多。隨著(zhù)科技的發(fā)展,特種橡膠制品越來(lái)越多、應用領(lǐng)域也越來(lái)越廣,我們渴望能有更多的創(chuàng )新礦粉可以加到橡膠中,從而充實(shí)我國國家實(shí)力。

      作者:
      郝孝青,北京華騰橡塑乳膠制品有限公司

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