1.前言
海泡石,在德語(yǔ)中有“海泡沫”的意思。因其比重小,可以浮在水面。海泡石屬特種稀有非金屬礦,在自然界分布不廣。目前世界上已探明儲量約5000多萬(wàn)t,但實(shí)際儲量可能遠遠大于該數字。從國際交易市場(chǎng)看,海泡石的出口國主要是西班牙,其次為美國、法國、土耳其、原蘇聯(lián)、澳大利亞和非洲,而在應用上,也以西方發(fā)達國家為主。近年來(lái),西班牙海泡石儲量已上升到3000萬(wàn)t,占世界探明總儲量的2/3左右,加大了開(kāi)發(fā)和加工力度?,F在其每年海泡石原礦產(chǎn)量達50萬(wàn)t以上,所生產(chǎn)的成品和半成品占其出口總量的80%,主要銷(xiāo)往美國、原蘇聯(lián)、日本、坦桑尼亞等國。 在我國海泡石是上世紀80年代初才被發(fā)現的,并隨后對這一新興礦種進(jìn)行了有計劃地研究開(kāi)發(fā),取得了明顯成效,但高附加值產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)利用仍顯不足;多年來(lái)經(jīng)過(guò)我國地質(zhì)科技人員的大量地質(zhì)勘探工作,就已探明的海泡石儲量在1000萬(wàn)t以上。我國海泡石總體儲量雖然也很大,但品位普遍較低, 為其開(kāi)發(fā)利用和出口帶來(lái)困難。目前勘探工作仍在進(jìn)行,預計儲量還會(huì )不斷擴大。
天然海泡石,根據其成礦形態(tài)特征,可分為熱液型海泡石和沉積型海泡石兩種。熱液型海泡石,纖維狀結構發(fā)育比較完整,粗大,含量高,宏觀(guān)層狀結構明顯;而沉積型海泡石礦纖維狀結構細小,呈毛發(fā)狀、針狀,宏觀(guān)上礦物呈層狀和塊狀。無(wú)論是哪一種海泡石,在自然界中它們常與凹凸棒石、蒙脫石、滑石等礦物共生。這兩種類(lèi)型的海泡石礦床在我國都有,其中粘土型海泡石礦床主要分布在湖南的瀏陽(yáng)、湘潭、寧鄉、望城、湘鄉、石門(mén),江西的樂(lè )平,陜西的寧強等地,特別是湖南瀏陽(yáng)永和、湘潭石潭、寧鄉道林為我國大型海泡石礦床。而熱液型纖維狀海泡礦床主要分布在河南盧民、西峽至內鄉、河北張家口,安徽全椒,湖北廣濟,貴州等地。 海泡石是一種珍貴的多孔富鎂纖維狀硅酸鹽粘土礦物,主要成分為含水硅酸鎂
(Magnesium Silica),是自然界中最具滲透性的物質(zhì)之一,由于其獨特的微觀(guān)結構及由此所表現出來(lái)的優(yōu)異物化性能而被廣泛地應用在眾多領(lǐng)域中,引起各國科技人員的濃厚興趣,其開(kāi)發(fā)應用領(lǐng)域在不斷擴展。本文就海泡石微觀(guān)結構特點(diǎn)和對我國某一地區海泡石礦的測試結果進(jìn)行分析討論,以希對今后我國海泡石礦的研究開(kāi)發(fā)應用有所啟迪。
二、海泡石的晶體結構及其微觀(guān)形貌
在結晶學(xué)上,海泡石屬斜方晶系或單斜晶系。其晶體結構與凹凸棒石大體相同,都屬層鏈狀結構的含水富鎂硅酸鹽礦物。在鏈狀結構中也含有層狀結構類(lèi)型的小單元,屬2∶1型。它們所不同的是這種單元層與單元層之間的孔道不同。海泡石的單元層孔洞可加寬到3.8×9.8Å,最大者可以5.6×11.0Å],即可容納更多的水分子(即沸石水)。因而使海泡石具有比凹凸棒石有更加優(yōu)越的物理、化學(xué)性能和工藝特性。這就是海泡石成為該族礦物中具有最佳性能和最廣泛用途的關(guān)鍵所在。同時(shí),又因它的三維立體鍵結構和Si-O-Si鍵把細鏈拉在一起,使其具沿一向延長(cháng)的特殊晶形,故顆粒呈棒狀。結構中所構成的開(kāi)式溝樞與晶體長(cháng)軸平行,這種溝樞對極性分子的吸附性能極強。

在海泡石的巨大納米孔中主要存在8個(gè)沸石水和4個(gè)結構水,而4個(gè)羥基水(OH)存在于三八面體結構中。從這三種水的在晶體結構中的位置就可以判斷出,羥基水是最難排除的,實(shí)際熱分析結果也是如此。最易排除的是沸石水,而結構水一般分兩步排除,排除溫度一般在200-350℃和350-500℃。
在理論上,海泡石的化學(xué)成分較為簡(jiǎn)單,主要為硅(Si)和鎂(Mg),其化學(xué)式為:Mg8(H2O)4(Si6O15)2(OH)4·8H2O,其中SiO2含量一般在54~60%之間,MgO含量多在21~25%范圍內。但在自然界中,常有少數置換陽(yáng)離子,如Mg2+可被Fe2+或Fe3+、Mn2+、 Al3+等所置換。其不平衡的電荷則主要由四面體中的Al3+和F3+對Si4+的類(lèi)質(zhì)同象置換所產(chǎn)生,故能產(chǎn)生變種海泡石。
海泡石的獨特晶體結構,在理論上其比表面積可以達到900m2/g,而實(shí)際礦樣測試中很難達到這一數值,一般在60-400m2/g范圍。
在對海泡石的結構研究中,有人發(fā)現海泡石中有兩種形式的鎂,一種位于八面體晶格上,一種處于電荷平衡填充的位置,電荷平衡填充是由于鋁取代硅引起的。

在圖1中,可以看到明顯的毛發(fā)狀海泡石纖維結構,纖維細小,并與其他礦物粘合在一起,這是典型的粘土海泡石礦物;而在圖2中,可以看到比較純的發(fā)育較好的海泡石纖維結構,比較規則地排列,在低分辨率下,呈粗大地束狀集中。這兩種微觀(guān)形貌不同地海泡石在宏觀(guān)上都呈明顯地層片狀。圖1海泡石應為沉積型,圖2為熱液型海泡石。
三、海泡石的開(kāi)發(fā)應用
海泡石的應用非常廣泛的,主要是利用其吸附特性、流變特性而被應用在吸附劑領(lǐng)域、農業(yè)、石油化工工業(yè)等。其中各種新型海泡石吸附劑一直是各國科技人員的研究重點(diǎn),特別在功能環(huán)保型吸附劑上,人們已取得較好的實(shí)驗結果,正向實(shí)用化階段邁進(jìn)。
如利用海泡石制備除臭劑。因海泡石對臭氣的分子具有強吸附能力。與腐爛生物體臭氣有關(guān)的1 ,4二胺丁烷和1 ,5二胺戊烷以及包含在排泄物臭氣中的1,4二胺丁烷一類(lèi)的吸附曲線(xiàn)顯示,海泡石、坡縷石和人造硅鈣石三者中,海泡石在任何情況下都是最迅速有效的吸附劑。1 ,4二胺丁烷和1 ,5二胺戊烷被海泡石吸附的速率特別快,它們的分子和那些結構組成中有氨群或氮氣的分子,均可與海泡石的酸中心發(fā)生反應。但丁烷被吸附量較胺類(lèi)為小。
海泡石有很大的降低環(huán)境中氨氣濃度的功能,阿爾瓦雷斯-A曾發(fā)現用40g/m3海泡石的比率,可使氨氣從初始濃度100 ppm降到18 ppm,所以可用來(lái)控制有大量牧場(chǎng)的氨濃度。而據Dandy.A.J報道海泡石在273和298K時(shí),對NH3有強吸附能力。因此,海泡石適用于動(dòng)物集中的飼養場(chǎng),來(lái)控制氨的污染程度。
海泡石除氨機理可以表示如下:

此外,人們還利用海泡石的選擇吸附特性來(lái)制造香煙過(guò)濾咀,這種新型過(guò)濾咀對煙草在燃燒中所產(chǎn)生的有害于健康的極性氣體化合物,如極性氣體化合物氨睛類(lèi)、丙酮、丙烯醛等具有優(yōu)先吸附作用,從而減少對吸煙者的危害,而對增加煙草香味的微極性化合物如甲基吠喃、二甲基吠喃或四氫吠喃、芳香族等,吸附甚少,從而保證香煙的原有味道,甚至更濃。
新近人們對海泡石作為吸濕劑進(jìn)行了廣泛研究。根據海泡石的微觀(guān)結構特點(diǎn),通過(guò)對海泡石的熱處理和酸活化處理可制成粒狀吸濕劑,其吸濕特性可與硅膠相比。若將海泡石與活性炭混合(活性炭有物理處理和化學(xué)處理兩種),制成復合吸附劑,它既可以吸附極性分子,又可以吸附一定的非極性分子,而具有多種用途。
對于海泡石吸濕劑的吸濕機理可看作是一個(gè)物理化學(xué)吸附過(guò)程。在海泡石結構中,可以有三個(gè)活化吸附中心:(1)硅氧四面體層中的氧;(2)結構中與鎂離子配位的水分子;(3)由Si-O-Si斷鍵所形成的Si-O-不飽和鍵等。它們對極性分子――如水具有極好的吸附作用。在電子顯微鏡下,我們可以看到海泡石是由細小的纖維雜亂的堆積而成;在晶體結構中,與鎂離子配位的水分子有四個(gè)-4(OH2),這四個(gè)活化吸附中心對海泡石的吸附作用影響較大。有人研究認為,海泡石吸濕劑的吸濕動(dòng)力主要是海泡石分子層間交換性陽(yáng)離子和晶道層表面的水化能,同時(shí),添加劑的吸濕水合作用也是一個(gè)重要因素,它大大地強化了海泡石吸濕劑的吸濕能力??磥?lái)對海泡石的真正吸濕機理還需要更深入的研究和探索。
利用海泡石制備防霉抗菌涂料。海泡石對于有機添加劑具有不會(huì )成為霉菌培養基的優(yōu)點(diǎn),其粘度也不受硬水或溫度的影響。把海泡石與美國商業(yè)凹凸棒石的性能進(jìn)行比較研究表明,海泡石濃度僅為凹凸棒石的一半,就能在丙烯酸和聚乙烯酸鹽乳膠涂料上得到相近似的效果。
還有國外利用海泡石、坡縷石類(lèi)礦物具有的納米級通道結構,組裝量子線(xiàn)的研究非?;钴S。把這些礦物的納米通道結構作為“微型的納米反應器”。他們在海泡石的納米通道結構中進(jìn)行組裝CaAs半導體和發(fā)光體量子線(xiàn)的研究,并發(fā)現了特殊的納米效應和性能,為量子納米器件的組裝奠定了基礎,應引起我們的注意。
作者: 張 強1 湖善洲21(武漢理工大學(xué)硅酸鹽材料工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗室,430070)2(武漢理工大學(xué)理學(xué)院,430070)
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