我國是世界上最早發(fā)現高嶺土的國家之一,并順利將其應用在各個(gè)行業(yè)中。非煤系高嶺土資源,我國的儲量排于世界第五位。煤系高嶺土的資源儲量居于世界首位。到2003 年底,統計我國21 省市的所有產(chǎn)地儲量, 基礎總儲量為5.46 億噸, 探明遠景儲量及推算儲量為180.5 億噸,大部分以煤層中夾矸、頂底板或單獨的形式存在于我國東北、西北和石炭-二疊紀煤系中,其中最多的資源分布在內蒙古準格爾煤田。另外,在產(chǎn)量上來(lái)看,我國的產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的78%,在世界上占有重要位置。
高嶺土主要由小于2μm 的微小片狀、管狀、疊片狀等高嶺石簇礦物(高嶺石、地開(kāi)石、珍珠石、埃洛石等)組成,其主礦物成分是高嶺石和多水高嶺石,除高嶺石簇礦物外,還有蒙脫石、伊利石、葉蠟石、石英和長(cháng)石等其它礦物伴生。高嶺土的化學(xué)成分中含有大量的Al2O3、SiO2和少量的Fe2O3、TiO2以及微量的K2O、Na2O、CaO 和MgO 等。
1 煅燒高嶺土在建筑材料領(lǐng)域的應用
1.1 新型膠凝材料-土聚水泥
土聚水泥
土聚水泥是最近30 年發(fā)展起來(lái)的新材料, 是一種不同于普通硅酸鹽水泥的新型膠凝材料。20世紀70 年代末,法國Davidovits 教授開(kāi)發(fā)了一類(lèi)新型的堿激活膠凝材料—土聚水泥(Geopolymeric cement)。因在其水化產(chǎn)物中含有大量與一些構成地殼物質(zhì)相似的化合物—含硅鋁鏈的“無(wú)機聚合物”而得名。土聚水泥是以高嶺土為原料經(jīng)較低溫度(500-900℃)煅燒,發(fā)生如下反應:
2n[Si2O5,Al2(OH)4]→ 2(Si2O5,Al2O2)n+ 4nH2O
(1)該反應使Al 的配位數從6 配位轉化為4 或5 配位,高嶺石結構轉化為無(wú)定型結構的偏高嶺土,有較高的火山灰活性。處于介穩狀態(tài)的偏高嶺土等無(wú)定型硅鋁化合物經(jīng)堿性激活劑及促硬劑的作用,硅鋁氧化合物經(jīng)歷了一個(gè)由解聚到再聚合的過(guò)程,形成類(lèi)似地殼中一些天然礦物的鋁硅酸鹽網(wǎng)絡(luò )狀結構。土聚水泥具有有機高聚物的鏈接結構,但其基本結構為無(wú)機的硅氧四面體和鋁氧四面體,其中負電荷由堿金屬和堿土金屬等陽(yáng)離子來(lái)平衡。
在土聚水泥的反應以及成型過(guò)程中,水是必不可少的,它在該過(guò)程中充當著(zhù)介質(zhì)的作用,并且在凝固后部分水份作為結構水存在于反應物中,但是,土聚水泥不會(huì )出現硅酸鈣的水化反應。相比于高分子聚合物,單體在土聚水泥的聚合反應之前是不存在的,其中范德華鍵為輔的情況下,離子鍵和共價(jià)鍵作為主要終產(chǎn)物,而傳統的水泥則是以范德華鍵和氫鍵為主,所以它的性能要比傳統水泥高。土聚水泥在礦物組成上完全不同于硅酸鹽水泥,其主要由無(wú)定形礦物組成:①高活性偏高嶺土;②堿性激活劑(苛性鉀,苛性鈉,水玻璃,硅酸鉀等);③促硬劑(低鈣硅比的硅酸鈣以及硅灰等,處于無(wú)定形態(tài));④外加劑(主要有緩凝劑等)。一般條件下,土聚水泥聚合反應后的生成物是一種無(wú)定形的硅鋁酸化合物,在較高溫度下,可生成類(lèi)沸石型的微晶體結構,如方鈉石:
(Na)n(Si-O-Al-O)n;方沸石:(Na, Ca, Mg)n(Si-O-Al-O)n 等。
這些礦物形成了獨特籠形結構, 可開(kāi)發(fā)出許多新的功能用途,如用作核放射元素的固封材料及制成薄膜吸附材料等。
1.2 混凝土摻合料
偏高嶺土(Metakaolin,簡(jiǎn)稱(chēng)MK)是高嶺土(Al2O3·2SiO2·2H2O)在適當溫度(500-900℃)下脫水形成的無(wú)水硅酸鋁(Al2O3·2SiO2)白色粉末, 平均粒徑1-2 μm,SiO2和Al2O3含量在90% 以上, 特別是Al2O3含量較高。偏高嶺土中原子排列是不規則的,呈現熱力學(xué)介穩狀態(tài),此時(shí)具有強烈的火山灰活性,有超級火山灰(Super-Pozzolan)之稱(chēng)。偏高嶺土易于與水泥水化產(chǎn)物CH 和水反應后生成水化產(chǎn)物,主要是CSH凝膠,以及水化鋁酸鈣和水化硫鋁酸鈣等,因此被大量應用于混凝土摻和料來(lái)代替硅灰。
1.3 油漆涂料
油漆工業(yè)使用的主要礦物原料是CaCO3、滑石、TiO2和煅燒高嶺土;由于高嶺土具有化學(xué)惰性、很強的遮蓋能力、成本低、白度高等的性能,所以煅燒高嶺土在油漆中充當著(zhù)填充物和色料替代物,這樣既能控制昂貴燃料的需求量,又能降低生產(chǎn)成本。對于煅燒高嶺土,除了上述優(yōu)點(diǎn)以外,還有很多特點(diǎn):形狀不規則,光學(xué)性能強,顏料自身體積濃度和吸油量較高,耐磨,不易老化,并且遮蓋力也是很高的。在油漆工業(yè)中它的主要用途就是替代白色顏料,尤其是二氧化鈦;另外,在顆粒和類(lèi)型上是相互對應的,不同類(lèi)型的油漆用不同顆粒和類(lèi)型的高嶺土。比如,光澤暗淡或者平光漆中要使用顆粒較粗的煅燒高嶺土;光澤較亮的油漆則需要顆粒比較細的煅燒高嶺土,并且利用細粒高嶺土的不透明、防腐性的特點(diǎn),還可以制造乳膠狀材料。
目前,油漆涂料是我國煅燒高嶺土最大的消費領(lǐng)域,約占總消費量的65%-85%。目前, 高檔涂料中將大量使用白度94 以上、粒度4000 目以上(325 目篩余量為零) 的優(yōu)質(zhì)煅燒高嶺土。根據對有關(guān)資料的統計分析,2005 年使用高白度和超細煅燒高嶺土的油漆涂料廠(chǎng)已經(jīng)占10%,其需求量達12 萬(wàn)噸。2010 年的時(shí)候該使用比例已經(jīng)提高到30%,需求量達35 萬(wàn)噸。
以煅燒高嶺土為原材料制成的土聚水泥有很多優(yōu)點(diǎn),不僅有著(zhù)有機高分子的的優(yōu)良性能,而且其工藝簡(jiǎn)單,價(jià)格低廉,最重要的是能夠節省資源。因此被稱(chēng)為“綠色建筑材料”。依據其性能以及發(fā)展分析,在不久的將來(lái),傳統的硅酸鹽水泥會(huì )被土聚水泥取代并繼續擴大其適用范圍。因此,煅燒高嶺土材料的研究和發(fā)展直接影響著(zhù)我國非金屬礦資源以及經(jīng)濟的建設、社會(huì )的發(fā)展。
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