1 前言
無(wú)機粉體資源豐富、價(jià)格低廉、性能優(yōu)異,在塑料制品中己得到了廣泛應用,已成為重要的填充、改性、增強材料,取得了明顯的經(jīng)濟效益、社會(huì )效益和生態(tài)效益。
2 無(wú)機粉體在塑料中的應用品種
無(wú)機粉體材料可按化學(xué)成分、礦物組成、顆粒幾何形狀、用途特性等進(jìn)行分類(lèi)。分類(lèi)情況如下:
2.1 碳酸鈣
碳酸鈣資源豐富,價(jià)格低廉,性能優(yōu)異,己成為塑料中應用量最大、應用領(lǐng)域最廣的無(wú)機粉體材料。碳酸鈣分為重質(zhì)碳酸鈣和輕質(zhì)碳酸鈣。
重質(zhì)碳酸鈣是把天然礦石用機械磨碎得到的粉體,它的密度2.7g/cm3。輕質(zhì)碳酸鈣是通過(guò)化學(xué)反應得到的沉淀碳酸鈣,它的密度約為1 .2~1 .9g/ cm3。粉體的堆積密度與真實(shí)密度具有較大差異。
2.1.1 碳酸鈣在塑料中的應用特點(diǎn)
碳酸鈣作為無(wú)機填料在塑料中使用具有以下優(yōu)勢:
(1)價(jià)格低廉。
(2)無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)刺激性。
(3)色白,易著(zhù)色,對其它顏色干擾小。
(4)硬度較低(莫氏硬度3),對加工設備及模具的磨損輕。
(5)化學(xué)穩定性好,和大多數塑料和助劑不發(fā)生化學(xué)反應。
(6)熱穩定性好,熱分解溫度在800℃以上。
(7)易干燥,不含結構水。
2.1.2 碳酸鈣在塑料中的應用
PVC板材、片材、裝飾材料、型材、管材等產(chǎn)品是使用輕鈣最早最普遍的塑料制品,目前有的廠(chǎng)家開(kāi)始使用重鈣,生產(chǎn)環(huán)境和加工成本都有明顯改觀(guān)。
隨著(zhù)生產(chǎn)技術(shù)的不斷發(fā)展,碳酸鈣在塑料制品中的添加量和應用領(lǐng)域不斷擴大,大約有80%的PP、PE制品添加碳酸鈣填充改性母料,重鈣在PS、ABS的片材、包裝材料、注塑等方面也得到應用。
不同粒徑碳酸鈣對復合材料性能的影響
碳酸鈣粒徑(目) |
拉伸強度(MPa) |
斷裂伸長(cháng)率(%) |
缺口沖擊強度(KJ/m2) |
彎曲強度(KJ/cm2) |
400 |
110 |
164 |
6.5 |
208 |
800 |
122 |
186 |
7.0 |
245 |
1250 |
130 |
210 |
8.1 |
266 |
2250 |
108 |
180 |
6.9 |
221 |
“石頭紙”是目前熱議的節能環(huán)保項目,它是由60070~-75%無(wú)機粉體和少量合成樹(shù)脂、化學(xué)助劑經(jīng)改性加工而成,應稱(chēng)為合成紙。目前我國合成紙的生產(chǎn)應用尚處在研究、試用、推廣階段,在技術(shù)、人才、應用等方面尚需認真研究、科學(xué)決策。
2.2 滑石粉
滑石粉在我國主要分布在廣西桂林、山東棲霞和遼寧海城等地區。目前,由于礦藏量急劇減少,滑石的品質(zhì)也受到一定的影響。
2.2.1 滑石粉在塑料中的應用特點(diǎn)
(1)滑石的密度為2.7~2.8g/cm3,與重鈣相近。
(2)滑石的莫氏硬度為1,在無(wú)機粉體中硬度最低,對設備磨損最小。

(3)滑石呈層狀結構,相鄰的兩層靠微弱的范德華力結合,在外力作用下,相鄰兩層之間極易滑移或相互脫離。因此,滑石粉在塑料加工中,在機械設備的摩擦、擠壓等作用下,滑石粉顆粒極易層層剝離開(kāi)從而形成新的顆粒結構并團聚,雖然經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑或其它化學(xué)表面處理技術(shù),但達到較好的表面活化改性效應尚需采取特殊工藝。
(4)滑石對塑料產(chǎn)品顯著(zhù)的增強作用主要來(lái)自于其獨特的微觀(guān)片狀結構。加工后的滑石粉片狀結構保持的越完整,其增強效果越明顯。較大的徑厚比(片狀顆粒平均直徑與其厚度之比)可提高塑料制品的剛性、沖擊強度、彎曲模量和熱穩定性。
(5)高品質(zhì)超微細滑石粉成片狀結構,用于塑料制品時(shí),可均勻的成層疊狀分散在樹(shù)脂中。如同水泥制品中嵌入的金屬結構網(wǎng),能夠在保持塑料的自身優(yōu)點(diǎn)外,形成力學(xué)性能優(yōu)異的增強支撐形態(tài),可提高塑料制|品的物理性能,還具有明顯的保溫、阻隔作用。
(6)滑石的pH值為9.0~9.5,化學(xué)穩定性好,耐弱酸、堿、鹽。
(7)滑石的顏色有白、灰綠、奶白、淡紅、淺藍、淺灰等,有的還有珍珠或脂肪光澤。對塑料用的滑石粉往往希望白度越高越好,在粉碎時(shí),各種滑石都成為一種由灰到白的粉末,并呈現不同程度的固體光澤,但在塑料制品中應用后,會(huì )發(fā)生顏色的微量變化。
(8)滑石和云母、高嶺土等含硅(Si)的礦物都具有紅外線(xiàn)和紫外線(xiàn)的阻隔性,在塑料制品中具有明顯的保溫、耐老化等效果。
(9)滑石的滑膩感十分明顯,加入滑石粉的塑料開(kāi)口性明顯改善,還可以改善薄膜的防粘連性。
(10)當超微細的滑石粉(1微米以下)均勻分散在塑料基體之中時(shí),能起到成核劑的作用。
2.2.2 滑石粉在塑料中的應用要求
《GB15342_1994塑料用滑石粉技術(shù)指標》規定了主要應用指標要求,在實(shí)際應用中還應注意以下幾點(diǎn):
SiO2含量:滑石粉中的硅( SiO2)含量是衡量滑石粉品位的重要指標。要根據不同的塑料制品性能要求來(lái)選擇滑石粉,如在薄膜中加入的滑石粉硅含量應高些,粒徑小、粒度分布窄,才能使薄膜的透光率高、拉伸強度、抗穿刺性等指標有明顯改善。而在注塑、板材、棒材中硅含量要求不必過(guò)高,硅含量較低的滑石粉價(jià)格較低,同時(shí)資源豐富。
流動(dòng)性:在擠出過(guò)程中,滑石比其他顆粒狀無(wú)機村料流動(dòng)性差,分散困難,螺桿扭矩大,所以采用較好的活化助劑是克服以上問(wèn)題的關(guān)鍵。
靜電:滑石呈層狀結構,比表面積大,顆粒形狀的不規則性和表面的凸凹形態(tài)使它的摩擦系數大、易產(chǎn)生靜電,造成微小顆粒之間的凝聚,難以分散,影響應用效果。采用靜置存放消除靜電工藝,既簡(jiǎn)單實(shí)用,又便于操作。在其他無(wú)機粉體中也可參照此工藝。
2.2.3 滑石粉在塑料中的應用領(lǐng)域
滑石粉可廣泛用于PP、PE. PS. PA. ABS. PC、PVC等樹(shù)脂?;墼诮档退芰现破飞a(chǎn)成本的同時(shí),還具有顯著(zhù)改善塑料制品的剛性、耐熱性、抗蠕變性,降低收縮率等優(yōu)點(diǎn)。
滑石粉可改變太陽(yáng)光波照射方向,使直射光轉變?yōu)樯⑸涔?,阻隔紫外線(xiàn)照射,改善塑料制品耐老化和降解性能,提高使用壽命。
在飛機、航空、航天、軍工等塑料制品中,滑石粉的耐化學(xué)性、高低溫穩定性及優(yōu)異的機械性能都得到了認可。
在中空制品中添加適量的滑石粉,可降低生產(chǎn)成本,減小收縮率,改善剛度,提高制品使用壽命。
滑石粉廣泛應用于汽車(chē)保險杠、儀表盤(pán)飾件、內裝飾面板、管類(lèi)、隔熱板及塑料零件等,可提高塑料制品的沖擊強度,改善高溫下的抗蠕變性能,降低收縮率,賦予制件表面質(zhì)量更加優(yōu)良,外觀(guān)更加華麗,觸摸感更適宜,
滑石粉在注塑制品中應用可明顯改善注塑產(chǎn)品的力學(xué)性能,降低注塑零件的澆口、邊緣等收縮造成的凹陷,改善外觀(guān)效果及手感性。
滑石粉還能改善家電產(chǎn)品的質(zhì)量及外觀(guān),特別是在耐老化、防曬、褪色、隔熱、保溫、阻燃、隔音及改善產(chǎn)品特殊功能方面,有著(zhù)不可替代的優(yōu)勢和特性。
2.3 硅灰石
2.3.1 硅灰石在塑料中的應用特點(diǎn)
硅灰石屬天然的硅酸鈣(CaSiO3),呈淺白色針狀結構,加工后的硅灰石長(cháng)徑比(L/D)可達15/1,是塑料中纖維狀的無(wú)機增強填料,具有極好的抗張強度和抗撓曲強度,并且具有特別好的耐濕性能。
硅灰石具有資源豐富、價(jià)格低廉等優(yōu)勢,是塑料增強改性新的無(wú)機材料,雖然在塑料制品中受其白度和加工工藝等方面的制約,但隨著(zhù)它的特性逐漸被人們所認識,應用范圍和用量也有較快的增長(cháng)。
2.3.2 硅灰石在塑料中的應用領(lǐng)域
硅灰石可廣泛用于PET. PA. PE. PP. ABS等樹(shù)脂,它的許多性能與滑石、石棉和云母等無(wú)機粉體相類(lèi)似,硅灰石作為塑料中的無(wú)機填料,采用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面活化改性處理,以提高或保證不同材料界面相容效果。
值得注意的是硅灰石粉填充的材料吸水性顯著(zhù)降低,這個(gè)特點(diǎn)可以改進(jìn)吸水性較強的尼龍制品在潮濕環(huán)境下因吸水而導致強度和模量下降的缺點(diǎn)。

硅灰石是較為完整的針狀結構,可作為樹(shù)脂的增強材料以改進(jìn)塑料復合物的性能。硅灰石填充的聚合物體系的撓曲強度和抗張強度優(yōu)于其他許多填料填充的聚合物體系。在暴露于紫外光和水浸漬的條件下,硅灰石填充的體系有優(yōu)異的性能。
硅灰石用于大型塑料管材、片材、薄膜、中空及注塑等產(chǎn)品中,可明顯改善塑料制品拉伸強度、環(huán)剛度、撓曲性及收縮率等,還可提高耐熱性和阻隔性,是塑料制品中新的無(wú)機改性材料品種之一。
2.4 硫酸鋇
2.4.1 硫酸鋇在塑料中的應用特點(diǎn)
將天然礦石(重晶石)經(jīng)粉碎、水洗、干燥后制得為重晶石粉(也稱(chēng)重質(zhì)硫酸鋇),呈白色或灰色粉末,密度為4.3~4.6g/cm3。
重晶石加熱至1100℃還原生成可溶性硫化鋇,再與硫酸或硫酸鈉作用生成沉淀硫酸鋇(也稱(chēng)輕質(zhì)硫酸鋇),粒徑細,白度可達92度以上。硫酸鋇具有比重大、光澤好、熱穩定性好和加工性能優(yōu)異等特點(diǎn)。
2.4.2 硫酸鋇在塑料中的應用
硫酸鋇獨特優(yōu)異的性能,使其應用十分廣泛,成為塑料制品新的功能改性材料之一。硫酸鋇具有提高塑料制品的耐化學(xué)腐蝕性、耐熱性、改善產(chǎn)品外觀(guān)等特點(diǎn)。硫酸鋇可用于PP. ABS. PA. PET等樹(shù)脂生產(chǎn)的家電外殼、機械零件、汽車(chē)部件、空調面板、電熱壺外殼等。

硫酸鋇還可以增加塑料制品的比重,改善塑料的耐磨性、耐老化性,提高光亮效果等,擴大塑料制品的應用領(lǐng)域。
2.5 云母
2.5.1 云母在塑料中的應用特點(diǎn)
云母指的是天然白云母,是一種具有獨特結構的層狀鋁硅鹽酸礦物,單斜晶系,晶體呈假六方片狀,白云母薄片透明無(wú)色,厚片略帶淺綠、黃、橙等色,玻璃光澤,解理面呈珍珠光澤,硬度2.5-3.1,比重2.76-3.10g/cm3。
2.5.2 云母在塑料中的應用領(lǐng)域
云母可改善塑料的物理性能:云母具有較好的增強作用,可提高機械部件、車(chē)輛零件。術(shù)塑制品、家電外殼、包裝制品、薄膜、拉絲和繩索等塑料產(chǎn)品的物理性能。
云母可改善塑料的氣密性:云母粉具有優(yōu)異的薄片狀晶形,有效阻隔面積很大。在塑料加工中,經(jīng)過(guò)壓延、拉伸等作用,云母晶片取向既可在塑料內形成平行取向排列,與氣體、液體的滲透方向相垂直,從而在塑料等材料內形成層層阻隔,使氣體和液體極難穿透。
在塑料中加入云母粉后,可以用來(lái)生產(chǎn)啤酒瓶、藥物包裝瓶、防潮防滲漏材料以及特種塑料包裝材料。
云母可改善塑料的光學(xué)性能:云母晶片具有反射、散射紅外線(xiàn)和吸收、屏蔽紫外線(xiàn)等功能。在農膜中加入云母粉,可阻隔紅外光向外散失,還能散射紫外光,提高大棚、地膜的保溫效果。
在塑料包裝材料中加入片狀結構的云母粉,可屏蔽光輻射。用于藥品、化妝品、食品等產(chǎn)品的包裝,起 到屏蔽光輻射的效能,以改善產(chǎn)品儲存效果。
云母可改善塑料制品的絕緣性能:云母本身是高性能絕緣材料,具有極高的電阻性。在塑料中添加片徑比大的云母粉,可有效提其絕緣性,還可改善塑料制品的耐熱性等。
2. 6 沸石
沸石( Zeolite)最早發(fā)現于1756年。沸石是沸石族礦物的總稱(chēng),是一種架狀含水的堿或堿土金屬鋁硅酸鹽礦物,密度為1 .92~2.80g/cm3,莫氏硬度為5~5.5。
由于天然沸石是一種最典型的具有納米介孔結構的非金屬礦,可作為制造納米結構組裝材料的載體與媒介,正日益受到科技界的密切關(guān)注。
沸石晶體的大量孔穴和孔道,使沸石具有很大的比表面積,具有很強的選擇性吸附能力;天然沸石還有著(zhù)良好的耐酸性和熱穩定性,具有在水溶液中與其他陽(yáng)離子進(jìn)行可逆交換的性質(zhì);沸石的催化性能表現為當某些反應物質(zhì)寄附于沸石晶體內部孔穴的表面上時(shí),其反應速度有所加快,且反應生成的新物質(zhì)又可以從沸石內部擴散釋放出來(lái),所以沸石在化工、環(huán)保方面作為分子篩廣泛用作吸附劑、離子交換劑、催化劑、凈化處理劑等等。
沸石是近年來(lái)塑料界關(guān)注的新的改性材料,沸石的比重、納米微孔結構及它的吸附性和耐化學(xué)穩定性可為塑料制品擴大應用領(lǐng)域提供新的發(fā)展空間,特別是在有害氣體吸附、家居裝飾、汽車(chē)內飾、鞋體材料等方面進(jìn)行了諸多研究,取得了令人驚喜的效應。
2.7其他無(wú)機粉體在塑料中的應用
高嶺土可提高玻璃化溫庋較低的熱塑性塑料的拉伸強度和模量,提高塑料制品的剛性和強度,加入到聚丙烯中還可以起到成核劑作用。高嶺土對紅外線(xiàn)的阻隔作用非常顯著(zhù),在軍事器材上已得到應用,在薄膜中應用可提高保溫效果。
高嶺土在煅燒后可明顯提高塑料的電絕緣強度,可用于電線(xiàn)、電纜及耐高壓絕緣產(chǎn)品,在長(cháng)距離特高壓電力輸送方面有著(zhù)廣闊的研究發(fā)展。高嶺土顆粒具有極強的凝聚傾向,采用表面活化處理技術(shù)才能達到均勻分散的目的。
木粉、竹粉、秸稈粉與塑料復合生產(chǎn)成木塑制品,在國內外得到了大量的推廣應用,因來(lái)源豐富、價(jià)格低廉受到用戶(hù)青睞,但它的耐熱性是制約用量和用途的主要瓶頸。
玻璃微珠(電廠(chǎng)粉煤灰)具有比重小、硬度大、流動(dòng)性好等優(yōu)點(diǎn),可用于注塑、中空等塑料制品的填充改性。
3 無(wú)機粉體在塑料中的應用工藝
3.1 無(wú)機粉體表面處理工藝
無(wú)機粉體大多屬親水性材料,合成樹(shù)脂屬親油性材料,如果用簡(jiǎn)單的機械物理方法使其共混;兩種不同性質(zhì)的材料既不能交聯(lián),甚至還會(huì )呈“對立結構”,怎樣使兩種不同性能的材料能夠較好地相容在一起,充分發(fā)揮各自的功能,已成為人們關(guān)注的重點(diǎn)。
采用表面活化改性技術(shù),加入適量的助劑,在一定的溫度、壓力、摩擦、時(shí)間等作用下,使親水性無(wú)機粉體轉換為親油性材料,無(wú)機粉體與有機材料可“親密,,地成為牢固地結合體。
表面活化改性工藝技術(shù),可大大提高無(wú)機粉體在塑料中用量的同時(shí),還可明顯改善塑料制品的物理性能和加工性能,有效地擴大無(wú)機粉體在塑料中的應用領(lǐng)域和添加量,具有顯著(zhù)的經(jīng)濟效益和社會(huì )效益。
3.2 無(wú)機粉體的應用性能指標
水分及易揮發(fā)物:無(wú)機粉體的水分及易揮發(fā)物是影響塑料制品質(zhì)量非常重要的指標,在生產(chǎn)工藝中一般要求不大于0.3%,如果水分過(guò)大,需先干燥后再進(jìn)行活化改性。
白度和色相:無(wú)機粉體和塑料混煉后使塑料的顏色或多或少會(huì )發(fā)生變化。深色塑料產(chǎn)品對加入的無(wú)機粉體白度沒(méi)有太高的要求。但為使淺色產(chǎn)品具有比較好的顏色,無(wú)機粉體要有較高的白度和適宜的色相。
表面性質(zhì):無(wú)機粉體隨其礦產(chǎn)來(lái)源不同而呈現不同的表面性質(zhì)。比表面積和吸油率在很大程度上決定于礦產(chǎn)資源和產(chǎn)品細度。影響這些性質(zhì)的其它因素有顆粒表面粗糙度、顆粒形狀以及孔隙體積等。
幾何特征:無(wú)機粉體的顆粒形狀由材料本身而決定,但顆粒的幾何形狀對塑料制品材料的物理機械性能有著(zhù)重要的影響。針狀、棒狀、片狀無(wú)機粉體,拉伸強度大、沖擊強度好,而流動(dòng)性較差。方型、球型、塊狀無(wú)機材料則反之。
粒度分布:無(wú)機粉體的粒度分布對塑料制品的外觀(guān)、力學(xué)性能、吸油率及加工工藝的影響很大。塑料制品
4 無(wú)機粉體在塑料中的應用前景
隨著(zhù)先進(jìn)技術(shù)的不斷發(fā)展,無(wú)機粉體、化工助劑和加工工藝的有機結合,在不同高分子材料中實(shí)現了填充、增強、增韌、防沉降、抗靜電、紫外線(xiàn)吸收、電磁屏蔽、消音、抗震等功能,發(fā)揮出更大的技術(shù)經(jīng)濟優(yōu)勢。
(1)通用塑料工程化。在熱塑性塑料中加入無(wú)機粉體通過(guò)填充、共混、增強和發(fā)泡等改性工藝技術(shù)可提高塑料的物理性能和化學(xué)穩定性,使通用塑料工程化,達到降低成本、提高性能、滿(mǎn)足使用要求的效果。如汽車(chē)零配件、電子電氣部件和辦公自動(dòng)化產(chǎn)品等,還在交通、航空、軍事等方面有較廣泛的發(fā)展前景。
(2)工程塑料高性能化。將工程塑料與一種或多種無(wú)機材料、化學(xué)助劑等,通過(guò)改性工藝,使各組分的性能相互取長(cháng)補短,從而達到提高性能和多功能化的目的。這些材料“合金”在高科技工業(yè)中使用后,具有質(zhì)量輕、強度商、性能優(yōu)等特點(diǎn),成為航空、航天、汽車(chē)、鐵路、機械零部件、醫用材料等方面的新型功能材料。
(3)無(wú)機粉體納米化。無(wú)機粉體在塑料中得到廣泛應用,無(wú)機粉體的功能隨著(zhù)粒度的超細化而逐漸凸現,利用無(wú)機納米粉體改性后的塑料具有很多獨特性能,給塑料工業(yè)的發(fā)展帶來(lái)新的發(fā)展機遇及應用空間。無(wú)機納米粒子在塑料中的加入量一般為3%-5%可賦予塑料新的功能,改善塑料的耐老化性、阻燃效果,提高塑料的熱變化溫度、耐磨耗性能等。
(4)塑料制品環(huán)?;?/strong>。隨著(zhù)人們的環(huán)保意識增強、環(huán)保法規日趨完善,塑料的可再生利用、環(huán)境可消納性、可降解、無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)污染等保護環(huán)境的理念成為塑料工業(yè)的重要發(fā)展方向,無(wú)機粉體可提高能源源節約和合理利用,促進(jìn)綠色環(huán)保低碳節能社會(huì )的發(fā)展。
(5)無(wú)機粉體應向功能化、綠色化、微細化方向發(fā)展。加強相關(guān)行業(yè)的關(guān)聯(lián)度,擴大不同行業(yè)及產(chǎn)品的相互交流合作,加快研究發(fā)展無(wú)機粉體的粒度精細分級、表面功能改性、綠色低碳、無(wú)污染、無(wú)雜質(zhì)的新型工藝技術(shù),拓展在光、電、聲、磁、生物、信息、醫學(xué)、航空航天、國防軍事等方面的應用。提升無(wú)機粉體的認知度和美譽(yù)度,為我國建設資源節約型、環(huán)境友好型社會(huì )發(fā)揮積極作用。
注:本文是由徐同考教授在2014中國非金屬礦科技與市場(chǎng)交流大會(huì )上的專(zhuān)題報告匯總而成,轉載請注明出處。
徐同考,1955年6月18日生于河北省平鄉縣。無(wú)黨派,自學(xué)成才,教授級高級工程師?,F任中國塑料加工工業(yè)協(xié)會(huì )副會(huì )長(cháng)、中國塑協(xié)改性塑料專(zhuān)委會(huì )副理事長(cháng)、政協(xié)平鄉縣副主席。他無(wú)私奉獻,足跡遍布全國,奉獻技術(shù)300余項、解決技術(shù)難題1200余個(gè)、培訓專(zhuān)業(yè)人才近萬(wàn)名,是我國改性塑料方面的著(zhù)名專(zhuān)家。二十多年來(lái),他多次組織全國改性塑料行業(yè)會(huì )議,積極參與國家行業(yè)發(fā)展規劃制定,被天津、福建、遼寧、廣西等省、市、區及20多家單位聘為科技專(zhuān)家。為我國改性塑料的發(fā)展作出了貢獻,被中國塑料加工工業(yè)協(xié)會(huì )聘為專(zhuān)家,多次被評為全國行業(yè)先進(jìn)工作者。
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